MQ树脂综述参考幻灯片.pptVIP

姚慧玲 2016 年 12 月 MQ 硅树脂 ? MQ 树脂 ? MQ 硅树脂是由单官能连节（ R 3 SiO 1/2 即 M ）和四官能链节（ SiO 4/2 即 Q ）组成的、结构比特殊的有机 / 无机杂化聚有机硅氧烷。 ? MQ 硅树脂外观为双层结构紧密球状体，即球芯部分为 Si-O-Si 链连 接，密度较高及聚合度为 15-50 的笼状 SiO 2 ，球壳是密度较小的 M 层。 李茹等 , MQ 硅树脂合成及应用研究进展 . 有机硅材料 , 2010(02): 第 107-112 页 ? 根据不同领域需要，合成出不同功能基团的硅树脂，如乙烯基、氨 基、含氢、苯基硅树脂等。 李茹等 , MQ 硅树脂合成及应用研究进展 . 有机硅材料 , 2010(02): 第 107-112 页 ? 合成方法 1. 硅酸钠（水玻璃）法 以水玻璃作为 Q 基团原料，六甲基二硅氧烷（ MM ）或三甲基一氯硅烷 （ MeSiCl ）为单官能团有机硅单元作 M 基团，在强酸催化剂、醇类 溶剂、去离子水的环境下进行甲硅烷基化反应。 崔贵银等 , 水玻璃法制备 MQ 硅树脂的研究及应用进展 . 化学工程师 , 2013(10): 第 37-41 页 . 此法优点在于工艺简单、原料成本低且易得，缺点在于产物分子量分 布较宽， M/Q 比及结构不易控制，易凝胶化，收率低。 许多研究在此基础上，针对原料、投料顺序、催化剂、溶剂、萃取剂 及其他工艺条件进行改进。 崔贵银等 , 水玻璃法制备 MQ 硅树脂的研究及应用进展 . 化学工程师 , 2013(10): 第 37-41 页 . ? 原料改进 三甲基氯硅烷水解速度极快，反应很难控制，容易产生凝胶，并 且反应后产生的 HCl ，腐蚀性很大， HCl 同时又对水解缩合过程起到 催化作用，使反应催化剂量很难控制，后期基本被六甲基二硅氧烷取 代。 另外将部分 Me 用乙烯基或氢基、苯基等封端剂代替，可引入乙烯 基、氢基和苯基基团，从而提高其性能。 来国桥等采取苯基烷氧基硅烷和乙烯基烷氧基硅烷与六甲基二硅 氧烷作 M 封端剂与水玻璃共同制备了带有苯基的甲基乙烯基 MQ 硅树脂。 崔贵银等 , 水玻璃法制备 MQ 硅树脂的研究及应用进展 . 化学工程师 , 2013(10): 第 37-41 页 . ? 投料顺序 （ 1 ）水玻璃稀释后加酸中和，然后加 MM 或 Me 3 SiCl 共水解； （ 2 ）水玻璃稀释后同时加酸和 MM 或 Me 3 SiCl ； （ 3 ）先加酸、 MM 或 Me 3 SiCl ，再加水玻璃共水解。 结论： 加料顺序对分子量和 M/Q 比值影响较为明显，先加水玻璃水解到一定 程度，再添加六甲基二硅氧烷进行水解缩合的工艺，所得的产物分子 量明显比先加 MM 和乙醇水解后再加水玻璃所得产物的分子量高， M/Q 值差异也很大。 崔贵银等 , 水玻璃法制备 MQ 硅树脂的研究及应用进展 . 化学工程师 , 2013(10): 第 37-41 页 . ? 溶剂 不同溶剂对 MQ 硅树脂的产能和性能有很大影响，选取乙醇、 甲醇、 丙酮、 异丙醇及甲苯溶剂对 MQ 硅树脂产率的影响进行了研究。 结论是： 以乙醇和异丙醇为溶剂制备的 MQ 硅树脂的产率较高，摩尔质量也较 接近； 甲醇和丙酮为溶剂制得的 MQ 硅树脂的产率较低，但摩尔质量却相对 较高。 采用甲醇和甲苯作溶剂时，容易产生凝胶现象。 CN102161765A 中溶剂采用由异丙醇和正丁醇质量配比为 3 ∶ 1~1 ∶ 1 的配比组成的混合醇。 崔贵银等 , 水玻璃法制备 MQ 硅树脂的研究及应用进展 . 化学工程师 , 2013(10): 第 37-41 页 . ? 硅酸酯法 硅酸钠法是以正硅酸 作为 Q 单元，由硅酸酯在酸或碱催化剂作用下 水解得到硅酸 , 再进一步缩合 、 加入单官能团有机硅单体 (MM 或 三甲基氯硅烷等 ) 封端。 相对于硅酸钠法而言 , 硅酸酯的 水解反应活性较低、 反应较温和 , 因 而有利于反应的控制。 李茹等 , MQ 硅树脂合成及应用研究进展 . 有机硅材料 , 2010(02): 第 107-112 页 A.Shirahata 等人采用先将 MM 、 盐酸 、 水和乙醇的混合物加热到 一定温度 , 再在一定时间内滴加正硅酸乙酯的方式 , 获得了摩尔质 量分布较窄的 MQ 硅树脂 。因为要保证硅酸酯和三烷基基团之间 形成的 Si – O- Si 键有足够高的解离速率 , 盐酸的浓度需在 10% 左 右 , 这样正硅酸乙酯水解产物的自缩聚趋势小 , 不易形成凝胶 。 US4707531 Method for producing or