芳香族化合物亲电电取代反应.pptVIP

芳香族化合物的取代反应 §1、芳环上的亲电取代反应 芳环上离域的π电子的屏蔽作用,易于发生亲电取代反应; 只有当芳环上引入了强吸电子基团,才能发生亲核取代反应。 亲电试剂是正离子或偶极分子中正的一端 反应机理 H E E ENI 加成一消除机理 决定反应速度的一步是E进攻苯环, 反应结果得到的是取代产物, 故称为苯环上的亲电取代反应。 ( electrophilic substitution缩写为SE) 络合物 σ络合物 一般来说,π络合物的形成是可逆的 σ络合物的形成基本上是不可逆的, 且通常是速度的控制步骤。 T络合物是通过电荷转移形成的,因此也 叫电荷转移络合物。 亲电试剂位于苯环中心且垂直于苯 环平面的直线上 亲电取代反应中生成络合物这一事实 在实验中已经得到证实 在T络合物的形成中 苯和试剂通过电荷转 移而结合是非常松弛 的,多数情况下,络 合物不稳定能迅速分 棕红色 解,各组分之间很快 达到平衡。 它在500nm有吸收,而苯在 297nm处的吸收峰不复存在 σ络合物 在BF3存在下,三甲苯和氟乙烷在-80℃反 应,可分离出熔点为-15℃的中间体 熔点为-15℃ 二、定位效应和反应活性 定「第一类定位基一邻对位定位基 位 效第二类定位基一间位定位基 应 应「致活效应:活化基团使芳环的反应活性提高 活致钝效应钝化基团使芳环的反应活性降低 (一)苯环上取代反应的定位规则一两类定位基 Fe或FeX R HNO+H2SO4 + R nO, 50-60℃C NO nO2 Fe或FeX3 NO HNOa+H2so 100~110°C NO 由此可见,当一取代苯(CHZ通过亲电取代反应引入 第二个取代基时,它所进入的位置,受第一个取代基Z的指 令,由Z决定第二个取代基进入的位置 Z—基团可分为两类: 1.第一类定位基(即邻对位定位基) 0、-N(CH)2-NH2-0H-0CH3 NHCOCH3-OCOCH3-CH3-C1-Br CH5-等。