《固体物理》第2章晶体的结合和弹性.ppt

非极性分子之间的相互作用，可以用雷纳德－琼斯势描述 其中A,B 是与晶体结构有关的常数。 R为晶体中两个原子 之间的最短距离 A12，A6均是只与晶体结构有关的常数。 对于面心立方结构　A6=14.5, A12=12.13 　　体心立方结构　A6=12.25, A12=9.11 U对R求导数得： （可求出σ） 对于面心立方结构 所以 可求出?，固态Ne,Ar,Kr,Xe的R0u0K0的 实验值和理论值见教材 2.5 离子晶体的结合能 　　离子晶体以离子为结合单元，其结合依靠正负离子的静电吸引作用。虽然同性离子间也存在排斥作用，但在典型的离子晶体中，每个离子最邻近的一定是异性离子，因此静电作用的总效果是吸引的。 一、离子晶体的结合能 以碱金属和卤族元素形成的晶体是典型的离子晶体，在有N个正、负离子组成的晶体中，相距为rij的两个异性离子间的静电势能为 整个晶体总静电势能为 取离子1为参考离子 （＋－号分别对应于相异离子和相同离子） 设离子之间的最小距离为R，则 ?称为马德隆常数，仅与晶体 的几何结构有关 （“＋”，“－”号分别对应于相异离子和相同离子） 　　考虑离子之间的排斥作用(异性离子也会产生排斥力)，离子晶体的结合能应表示为 B,n为晶格参量，通常n又被称为玻恩指数 二、晶格参量与马德隆常数的计算 1. 晶格参量的计算 如果离子晶体是NaCI结构，2R=a 如果共有N个离子，则 代入B得 所以 2. 马德隆常数的计算 一维情况，由两种一价离子构成的点阵 r0 取一负离子为参考离子，离子间的距离为r0 　　晶体可以具有多种结构，可分为7个晶系14种布喇菲格子，而且晶体还可以是复式格子。晶体之所以可以具有各种的结构，其根本原因在于晶体中的原子可以以多种形式结合在一起。 　　晶体的结合能：一块晶体处于稳定状态时，它的总能量比组成该晶体的各个原子在独立、自由时的总能量低，两者之差被定义为晶体的结合能。 　　　 Eb=E0-EN E0为晶体的总能量，EN为组成晶体的N个原子在自由时的总能量。（可把EN选为能量标准） 　　通过对结合能的研究，可以计算出晶格常数，体积弹性模量等，也可以了解晶体内粒子间相互作用的本质。 第二章 晶体的结合和弹性 2.1 原子的电负性 　　原子的电负性（有时也称为负电性）是表示它在和其它元素形成化合物或固溶体时得失电子的能力的一个参量，电负性的大小与原子的电离能和电子亲和能大小有关。 一、电离能和电子亲和能 　电离能：使原子失去一个电子所需要的能量。 　电子亲和能：中性原子获得一个电子并成为负离子所释放出的能量。 　　电离能和电子亲和能分别表示原子失去电子与得到电子的难易程度。 　　二、电负性 　　不同原子得失电子的难易程度不同，为了综合考虑原子失去电子与得到电子的难易程度，1932年泡林提出了电负性的概念，1934年穆力肯（Mulliken）给出了目前最简单的原子电负性的定量表述。 I 为电离能，E为电子亲和能。 　　电负性的定量表述 　泡林认为组成化学键的两个原子电负性的差值同所成键的离解能之间存在一定的关系，并据此提出了电负性的具体计算方法，以HCI为例 　　　　　分别是CI和H的电负性，　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　分别是H-H,CI-CI,H-CI键的离解能， 　　规定F的电负性为4.0，以此值为参照，可求出其它原 子的电负性 元素 泡林值 泡林值 H He Li Be B C N O F Ne 2.1 - 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 - Na Mg Al Si P S CI Ar K Ca 0.9 1.2 1.5 1.8 2.1 2.5 3.0 - 0.8 1.0 同一周期内的原子从左至右电负性增大。 同一族元素由上往下，元素的电负性逐渐减小。 一个周期内重元素的电负性差别较小。 金属元素的电负性一般在2.0以下，非金属元素的电负性一般在2.0以上。 把元素易于失去电子的倾向称为元素的金属性；把 元素易于获得电子的倾向称为元素的非金属性。 2.2 晶体的结合类型 　　由于形成晶体的原子的电负性的差别不同，形成晶体时原子对电子的吸引作用也就不同，原子结合成晶体时晶体的结构也就会不同，依据结合力的性质和特点，晶体可以分为五种基本类型：离子晶体，原子晶体，金属晶体，分子晶体，氢键晶体。 　一、离子晶体 　　周期表中Ⅰ族碱金属元素与Ⅶ族卤族元素组成的化合物是典型的离子晶体。 Ⅰ族元素电负性比Ⅶ族元素小， Ⅰ族元素的最外层电子被Ⅶ族元素的原子所占有，二者都形成稳定的壳层，电子云的分布具有球对称性，正负离子间靠静电库仑力吸引。要形成稳定的结构，两种原子相间排列，典型的结构为NaCI结构和CsCI结构，