金属指示剂原理.ppt

(五)金属指示剂 配位滴定中用于指示滴定终点 的指示剂简称金属指示剂 1金属指示剂的变色原理 金属指示剂本身是一种弱的 配位剂,也是一种多元酸碱 配位滴定前M+In=MIn 色1色  当到达计量点时 MIntye MY+In 2 色 能与金属离子形成有色配合物 的试剂很多,但能在配位滴定中用 作金属指示剂必须具备下列条件:  (1)指示剂离子的颜色和金属离子 与指示剂配合物的颜色应有明显 的差别,且颜色变化要敏锐、迅 速、有可逆性 (2)金属离子与指示剂配合物MI的 稳定性要适当既要有足够的稳定 性,又要比金属离子与EDTA配合 物MY的稳定性小,且两者相差要 在100倍以上  (3)金属离子与指示剂配位物 MIn应当是可溶的。 (4)金属指示剂本身应当比较 稳定,便于贮存和使用  12.金属指示剂的变色点与指示剂的 选择 金属指示剂是多元酸碱在溶液 中也存在酸效应,与金属离子形成 配合物的条件稳定常数可表示为 MIn MIn K MMIn M[in] a Inh a  IMIn lg K MIn M+lg =lg K MIn -lg In(H) 当Mn]=[n]时,是指示剂的变色点, 此时的pM值以pM表示,则有 PM=lg K MIn =lg K MIn -Ig a IncH (式2-37)  在选择络合指示剂时,必须考虑 体系的酸度和指示剂的KMm,使pMp 与pM尽量一致至少应在化学计量 点附近的pM突跃范围内否则误差 较大。  13.金属指示剂的封闭、僵化现象及 其消除 指示剂的封闭:有时当滴定到达 计量点时,虽滴入足量的EDTA也 不能从金属离子与指示剂配合物 MIn中置换出指示剂而显示颜色 变化这种现象称为指示剂的封闭。  指示剂出现封闭现象的原因以 及消除方法: (1)kMmkM。对于这种情况通 常加入适当掩蔽剂掩蔽这些干扰 离子,消除对指示剂的封闭现象  (2)由于某些有色配合物MIn的颜色 变化不可逆引起的。即虽然Kn(KMn 但因这些配合物的离解速度很慢指 示剂不能被很快置换出来。如果是 由被滴定离子本身引起的可以采用 返滴定法避免,即先加入过量EDTA, 然后进行返滴定