天津大学物理化学第一章 气体PVT性质.pptVIP

1 物质的聚集状态 气体 液体 固体 V 受 T 、 p 的影响很大 联系 p 、 V 、 T 之间关系的方程称为 状态方程 物理化学中主要讨论气体的状态方程 气体 理想气体 实际气体 V 受 T 、 p 的影响较小 （又称凝聚态） 第一章 气体的 pVT 关系 2 § 1.1 理想气体状态方程 1. 理想气体状态方程 低压气体定律： （ 1 ）玻义尔定律 (R. Boyle ， 1662): pV ＝ 常数 （ n,T 一定） （ 2 ）盖 . 吕萨克定律 (J. Gay-Lussac ， 1808) ： V / T ＝ 常数 ( n, p 一定 ) （ 3 ）阿伏加德罗定律（ A. Avogadro ， 1811) V / n ＝ 常数 ( T, p 一定 ) 以上三式结合 理想气体状态方程 pV = nRT 单位： p ? Pa V ? m 3 T ? K n ? mol R ? J ? mol -1 ? K -1 R ? 摩尔气体常数 R ＝ 8.314472 J ? mol -1 ? K -1 理想气体定义： 服从 pV=nRT 的气体为理想气体 或服从理想气体模型的气体为理想气体 4 理想气体状态方程也可表示为： pV m =RT pV = ( m / M ) RT 以此可相互计算 p, V , T, n, m, M, ? (= m / V ) 例：用管道输送天然气，当输送压力为 200 kPa ，温度为 25 ℃时， 管道内天然气的密度为多少？假设天然气可看作是纯甲烷。 解： M 甲烷 ＝ 16.04 × 10 － 3 kg · mol -1 3 3 3 3 200 10 16.04 10 8.315 (25 273.15) 1.294 m pM V R T kg m kg m ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 5 2. 理想气体模型 （ 1 ）分子间力 吸引力 排斥力 分子相距较远时，有范德华引力； 分子相距较近时，电子云及核产生排斥作用。 E 吸引 ? － 1/ r 6 E 排斥 ? 1/ r 12 Lennard-Jones 理论： n = 12 式中： A － 吸引常数； B － 排斥常数 6 12 A B E E E r r ? ? 吸引 总 排斥 ＋ ＝－ 6 （ 2 ） 理想气体模型 a) 分子间无相互作用力； 理想气体可以看作是真实气体在压力趋于零时的极限情况 b ）分子本身不占体积 在任何温度、压力下均服从理想气体状态方程的气体称为 理想气体。然而，实际上绝对的理想气体时不存在的，它只 是一种假想的气体。 通常，在 低于几百个千帕的压力 下，理想气体状态方程往 往能满足一般的工程计算需要。 7 § 1.2 理想气体混合物 1. 混合物的组成 （ 1 ） 摩尔分数 x 或 y （量纲为 1 ） 显然 ? x B =1 , ? y B =1 气体混合物的摩尔分数一般用 y 表示 液体混合物的摩尔分数一般用 x 表示 def B B B A A ( ) x y n n ? 或 == （ 2 ） 质量分数 w B def B B A A w m m ? == （量纲为 1 ） 显然 ? w B =1 8 （ 3 ）体积分数 ? B def * * * * B B m,B A m,A B A A A x V x V V V ? ? ? ? == （ 为混合前纯物质的摩尔体积） * m,B V 显然 ? ? B =1 （量纲为 1 ） 2. 理想气体状态方程对理想气体混合物的应用 因理想气体分子间没有相互作用，分子本身又不占 体积，所以理想气体的 pVT 性质与气体的种类无关，因 而一种理想气体的部分分子被另一种理想气体分子置换， 形成的混合理想气体，其 pVT 性质并不改变，只是理想 气体状态方程中的 n 此时为总的物质的量 。 9 B B pV nR T n R T ? ? ? ? ? ? ? ? ? 所以有 及 mix m pV R T M ? 式中： m ? 混合物的总质量 M mix ? 混合物的平均摩尔质量 def B mix B m m M n n ?? ? ? ? 平均摩尔质量定义为： B B B m n M ? ? 根据 又有： mix B B B M y M ? ? 即混合物的平均摩尔质量等 于混合物中各物质的摩尔质 量与其摩尔分数的乘积之和。 10 3. 道尔顿定律 混合气体（包括理想的和非理想的）的分压定义： 式中： p B ? B 气体的分压， p ? 混合气体的总压 def B B p y p == ? y B =