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- 2020-09-03 发布于天津
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考点 3 化学平衡移动的判断 1 . 一般情况 31 2 .惰性气体对化学平衡的影响 (1) 恒温、恒容条件。 原平衡体系 ――→ 充入惰性气体 体系总压强增大,但各反应气 体的分压不变―→体系中各反应成分的浓度不变―→平衡不移 动。 (2) 恒温、恒压条件。 原平衡体系 ――→ 充入惰性气体 容器容积增大,各反应气体的 分压减小―→体系中各反应成分的浓度同倍数减小 ( 等效于减 压 ) 充入惰性气体 充入惰性气体 32 3 .几种特殊情况 (1) 当反应混合物中存在与其他物质不相混溶的固体或液 体物质时,改变这些固体或液体的量,对平衡没影响。 (2) 对于反应前后气态物质的化学计量数相等的反应,压强 的变化对正、逆反应速率的影响程度是等同的,故平衡不移动。 (3) 同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为 压强的影响。 33 【例 4 】 (2012 年重庆高考 ) Δ H 0 ,当反应达到平衡时,下列措施:①升温;②恒容通入惰 性气体;③增加 CO 浓度;④减压;⑤加催化剂;⑥恒压通入 惰性气体。能提高 COCl 2 转化率的是 ( ) 。 A .①②④ C .②③⑤ B .①④⑥ D .③⑤⑥ 思路指导: 平衡向正反应方向移动,反应物转化率提高。 COCl 2 (g) CO(g) + Cl 2 (g) 34 解析: 该反应为吸热反应,升温则平衡正向移动,反应物 转化率提高, ① 正确;恒容时,通入惰性气体,反应物与生成 物浓度不变,平衡不移动, ② 错误;增加 CO 浓度,平衡逆向 移动,反应物转化率降低,③错误;该反应正反应为气体分子 数增大的反应,减压时平衡向正反应方向移动,反应物转化率 提高, ④ 正确;催化剂只能改变反应速率,不能改变平衡状态, ⑤ 错误;恒压时,通入惰性气体,容器体积增大,反应物与生 成物浓度降低,平衡向气体分子数增大的方向移动,即向正反 应方向移动,反应物转化率提高, ⑥ 正确。 答案: B 35 【例 5 】 (2013 年上海改编,双选 ) 某恒温密闭容器中,可 逆反应 A(s) B + C(g) Δ H 0 达到平衡。缩小容器体积, 重新达到平衡时, C(g) 的浓度与缩小体积前的平衡浓度相等。 以下分析正确的是 ( ) 。 A .产物 B 的状态只能为固态或液态 B .平衡时,单位时间内 n (A) 消耗∶ n (C) 消耗= 1 ∶ 1 C .保持体积不变,向平衡体系中加入 B ,平衡可能向逆 反应方向移动 D .若开始时向容器中加入 1 mol B 和 1 mol C ,达到平衡 时放出热量 Δ H 36 答案: AB 解析: 若 B 是气体,平衡常数 K = c (B)· c (C) ,若 B 是非气 体,平衡常数 K = c (C) ,由于 C(g) 的浓度不变,因此 B 是非气 体, A 项正确, C 项错误;根据平衡的 v ( 正 ) = v ( 逆 ) 可知 B 项正 确 ( 注意,不是浓度消耗相等 ) ;由于反应是可逆反应,因此 达到平衡时放出热量小于 Δ H , D 项错误。 37 规律方法 化学平衡常数的应用 1 .判断、比较可逆反应进行程度的大小 K 值越大,正反应进行的程度越大;反之则越小。 2 .判断可逆反应是否达到化学平衡状态 对于可逆反应: a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g) ,在一定温 度下的任意时刻,反应物与生成物浓度有如下关系: Q = c c ? C ? · c d ? D ? c a ? A ? · c b ? B ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? K :反应向正反应方向进行, v ? 正 ? v ? 逆 ? = K :反应处于化学平衡状态, v ? 正 ? = v ? 逆 ? K :反应向逆反应方向进行, v ? 正 ? v ? 逆 ? 38 3 .利用 K 可判断反应的热效应 (1) 若升高温度, K 值增大,则正反应为吸热反应; (2) 若升高温度, K 值减小,则正反应为放热反应。 39 温度 / ℃ 400 500 830 1000 平衡常数 K 10 9 1 0.6 【例 6 】 美国 Bay 等工厂使用石油热裂解的副产物甲烷来 制取氢气,其生产流程如图 3-16-2 : (1) 此流程的第Ⅱ步反应为: CO(g) + H 2 O(g) H 2 (g) + CO 2 (g) ,该反应的化学平衡常数表达式为 K = ______________ ; 反应的平衡常数随温度的变化如下表: 图 3-16-2 40 实验编号 n (CO) n (H 2 O) n (H 2 ) n (CO 2 ) A 1 5 2
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