分析化学氧化还原滴定法课堂.ppt

31 3. 催化剂的影响：加快或减慢反应速度 （二）诱导作用 —— 有害、导致误差 在实际工作中，有些氧化还原反应在通常情况下并 不发生或进行极慢，但如 有另一个反应同时进行 时，可 促使 这一 反应发生 或 使其加速 。这种由于一个氧化还原 反应的进行， 诱发 和 促进 另一氧化还原反应的现象，称 为 诱导作用 。例如： 二、催化作用和诱导作用 （一）催化作用 催化剂：包括正催化剂和负催化剂。 利用 反应产物本身起催化作用 的反应称为 自 动催化反应 或 自身催化反应 。 O H 8 10 2Mn H 16 C 5 2MnO 2 2 2 2 4 2 4 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? CO O 32 注意 诱导作用 和 催化作用 的 区别 ： 相同点：均可以 加快 反应 速率 ； 不同点： 催化剂 参与反应后并 不改变 其 原来的组成和形 态 ；而在 诱导作用 中， 诱导体 参加反应后 变为其他物质 受诱反应与副反应也不同：一般副反应速率不受主反 应速率的影响；受诱反应由于诱导反应的存在而大大加快 O H 8 Fe 5 2Mn H 16 Fe 5 MnO 2 3 2 2 4 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 作用体 诱导体 诱导反应 由于下述反应而 显著加快 ： O H 8 Cl 5 2Mn H 16 Cl 10 2MnO 2 2 2 4 ? ? ? ? ? ? ? ? ? 受诱体 受诱反应 反应很慢 33 第三节 氧化还原滴定曲线 通常，实验测得。当然，对于可逆体系也可计算。 一、可逆氧化还原体系滴定曲线 aOx 1 +bRed 2 =aRed 1 +bOx 2 1. sp 前，以 被滴定者 计算 E 2 2 Re 2 2 lg 059 . 0 d Ox C C n E E ? ? ? ? 2 1 2 2 1 1 n n E n E n E sp ? ? ? ? ? ? ? 3. sp 后，以 滴定者 计算 E 1 1 Re 1 1 lg 059 . 0 d Ox C C n E E ? ? ? ? 2. sp 时： Ox 1 Red 1 Red 2 Ox 2 34 在 1mol ? L -1 H 2 SO 4 介质中，用 0.1000 mol ?L -1 Ce 4+ 溶 液滴定 20.00 毫升 0.1000 mol ?L -1 Fe 2+ 溶液为例，说明氧 化还原滴定曲线的绘制。 ? ? ? ? ? 3 4 ) 1 ( Ce e Ce V E Ce Ce 44 . 1 3 4 / ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 3 ) 2 ( Fe e Fe V E Fe Fe 68 . 0 2 3 / ? ? ? ? ? 对电对 1 ) 1 ( lg 059 . 0 3 4 3 / 4 ? ? ? ? ? ? ? Ce Ce Ce Ce C C E E ? 对电对 2 ) 2 ( lg 059 . 0 2 3 2 / 3 ? ? ? ? ? ? ? Fe Fe Fe Fe C C E E ? Ce 4+ 滴定 Fe 2+ 的反应式为 Ce 4+ +Fe 2+ = Ce 3+ +Fe 3+ 滴定者 被滴定者 35 滴定开始后，整个体系只有 一个电位值 ，在滴定的 各个阶段，可选用 两电对中 便于计算的 任一电对 来计 算 体系 的电极 电位值 。 滴定过程中电位的变化可计算如下： Ce 4+ +Fe 2+ = Ce 3+ +Fe 3+ 滴定前 ：空气氧化产生少量的 Fe 3+ ，组成 Fe 3+ /Fe 2+ 电对，但 c Fe 3+ 未知，故无法计算体系的 电位。 36 （一）滴定开始至化学计量点前 当滴加 19.98mL Ce 4+ （ -0.1% 相对误差）时，溶液中 99.9% 的 Fe 2+ 被氧化为 Fe 3+ ，未被滴定的 Fe 2+ 只有 0.1% ： 3 2 3 10 % 1 . 0 % 9 . 99 ? ? ? ? Fe Fe C C 此时， V C C E E Fe Fe Fe Fe 86 . 0 10 lg 059 . 0 68 . 0 lg 059 . 0 3 2 3 2 / 3 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 故， sp 前，以被滴定者计算 Ce 4+ +Fe 2+ = Ce 3+ +Fe 3+ 37 （二）化学计量点时 SP Ce SP Ce Ce Ce SP C C E E , 3 , 4 3 / 4 lg 059 . 0 ? ? ? ? ? ? ? ? SP Fe SP Fe Fe Fe SP C C E E , 2 , 3 2 / 3 lg 059 . 0 ? ? ? ? ? ? ? ? SP Fe SP Ce SP Fe SP Ce Fe Fe Ce Ce S