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铁氧体晶体结构与磁性 UNITED ELECTRONICS CO. LTD 优耐电子(深圳)有限公司 研发部伍卓权 2009-04-08 铁氧体的晶体结构 二.铁氧体磁性来源 三.超交换作用 四.复合铁氧体 铁氧体的晶体结构 铁氧体是是氧化铁(Fe2O3)和其他一种或几 种金属氧化物化合而成的物质,是复合氧化物 铁氧体的晶体结构主要有三种: A.尖晶石型 B柘榴石型 C磁铅石型 铁氧体的晶体结构 A尖晶石型铁氧体的晶体结构 化学式是MeFe2O或 Mere2C 其中Me代表二价金属离子(常有Mn2+,Co2,Cu2+ i2,Mg2,zn2+,Fe2d2+等等)通常是过渡金属元素 分子式中Fe离子也可以被其他三价金属离子取代通常 是A3+,Cr3+或Ca3+;也可以被Fe2+或Ti4取代一部分 由于与一种叫镁铝尖晶石的矿石(gA2O)的结构相同 而得名 铁氧体的晶体结构 尖晶石铁氧体的晶格结构 呈立方对称 个单位晶胞含有8个分子式 一个晶胞的分子式为M2sFe3+10232 所以,个铁氧体单晶胞内共有56个离子, 其中M离子8个,Fe离子16个,O2离子32个 离子半径 三者以氧离子的尺寸最大 Mg2+A1.62 晶格结构组成必然以氧离子作密堆积, A|3+A1.16 金属离子填充在氧离子密堆积的间隙内 如下图所示 铁氧体的晶体结构 面体间限示意 氧原子的八面体问隙原 四面体间隙原子 四面体间限示意 铁氧体的晶体结构 在32个氧离子密堆积构成的面以立方晶格中,有两种间 隙1)四面体间隙2)八面体间隙 四面体间隙由4个氧离子中心联结构成的4个三角形平 面包围而成这样的四面体间隙共有64个,而且,四面体 的间隙较小只能填充尺寸小的金属离 八面体由6个氧离子中心联线构成的8个三角形平面包 围而成这样的八面体共有32个,八面体的间隙较大,可 以填充尺寸较大的金属离子 一般地四面体间隙简称为A位;八面体间隙简称为B位. 铁氧体的晶体结构 一个尖晶石单胞实际上只有8个A位和16个B位被金属离子 填充 ■填充A位的金属离子构成的晶格称为A次晶格,同理也有B次 晶格 ■实用上,把M2+离子填充A位,Fe3+离子填充B位的分布定义为” 正型”尖晶石铁氧体即,P2+)Fe3+2O4 ■如果上述分布对调了,则定为”反型”尖晶石铁氧体,即 Fe+)2+Fe3O4,如Li,Cu,Fe,Co,Ni铁氧体 ■正型结构的铁氧体只有ZnFe2O和CdFe2O4两种 铁氧体的晶体结构 此外还有介于正型与反型之间的混合分布结构 (M(-x)* xFe+(2-x)104 式中x为M2离子占有A位的份数 当x=1时变成反型,即,(Fe3)[M2Fe3+]O4 表示M全在B位上,而Fe3+各有一半占据A位和B位, 如ICu,Fe,Co,N铁氧体 当x=0时变成正型结构即(M)Fe32O4 表示M2全在A位上,而3全在B位,如: ZnFe4和 CdFe204 般是0x1(大多数铁氧体是这样的结构 铁氧体的晶体结构 金属离子占A位B位的倾向 金属离子的分布规律一般与离子半径、电子 层结构、离子价键平衡、离子序化以及工艺条件 等因素有关 般情况下,金属离子占A位B位的倾向是 (占A位最强 A←Zn2+,Cd2+,Ca3+,In3,Mn2+、Fe3,Mn3+, 2+ Mg2+, Cult, Co2+, Ti+, Ni2+, Cr2+B (占B位最强

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