固体物理实验 红外与拉曼.pptVIP

红外内反射测量方 法 ? 光电导测量：样品吸收光导致电导率 的变化 ? 量热法：样品吸收光转化为热 1- 辐射量热法 2- 光声光谱法 3- 光热偏转光谱法 光电导方法和量热法 Raman 谱仪 Raman 谱仪结构框图 红外光谱能够得到的信息 分子振动模式 分子振动模式 对称伸缩 Symmetric stretching 反对称伸缩 Asymmetric stretching 剪刀式摆动 Scissoring 左右摇摆 Rocking 上下摇摆 Wagging 扭摆 Twisting （来源于维基百科） CH 2 分子团的振动模式 分子振动频率 k 为力常数，决定于化学键的强度。 ? 为折合质量。（同位素效应） 分子振动可以看成谐振子振动，频率为： ? =(k/ ? ) 1/2 Rayleigh 散射： 弹性碰撞； 无能量交换，仅 改变方向； Raman 散射： 非 弹 性 碰 撞 ；方向改变且有 能量交换； Rayleigh 散射 Raman 散射 E 0 基态， E 1 振动激发态； E 0 + h ? 0 ， E 1 + h ? 0 激发虚态； 获得能量后，跃迁到激发虚态 . （ 1928 年印度物理学家 Raman C V 发现； 1960 年快速发展 ） h ?? E 0 E 1 V =1 V =0 h ? 0 h ? 0 h ? 0 h ? 0 + ?? E 1 + h ? 0 E 0 + h ? 0 h ( ? 0 - ?? ) 激发虚态 Raman 散射基本原理 红外吸收和 Raman 散射的基本原理 1. Raman 散射 Raman 散射的两种 跃迁能量差： ? E=h ( ? 0 - ?? ) 产 生 stokes 线 ； 强 ；基态分子多； ? E=h ( ? 0 + ?? ) 产 生 反 stokes 线 ； 弱； Raman 位移： Raman 散射光与入 射光频率差 ?? ； ANTI-STOKES ? 0 - ?? Rayleigh STOKES ? 0 + ?? ? 0 h ( ? 0 + ?? ) E 0 E 1 V =1 V =0 E 1 + h ? 0 E 2 + h ? 0 h ?? h ? 0 h ( ? 0 - ?? ) 2. Raman 位移 对不同物质： ?? 不同； 对同一物质： ?? 与入射光频率无关；表征分子 振 - 转能级的特征物理量；定性与结构分析的依据； Raman 散射的产生：光电场 E 中，分子产生诱导 偶极距 ? ? = ? E ? 分子极化率； Raman 散射的经典理论 3. 红外活性和拉曼活性振动 ①红外活性振动 ⅰ永久偶极矩；极性基团； ⅱ瞬间偶极矩；非对称分子； 红外活性振动 — 伴有偶极矩变化的振动可以产生红外吸收谱带 . ②拉曼活性振动 诱导偶极矩 ? = ? E 非极性基团，对称分子； 拉曼活性振动 — 伴随有极化率变化的振动。 对称分子： 对称振动→拉曼活性。 不对称振动→红外活性 E e e r 对称中心分子 CO 2 ， CS 2 等，选律不相容。 无对称中心分子（例如 SO 2 等），三种振动既是红外活 性振动，又是拉曼活性振动。 4. 选律 S C S S C S S C S ? 1 ? 2 ? 3 ? 4 拉曼活性 红外活性 红外活性 振动自由度： 3 N - 4 = 4 Raman 光谱 — 源于极化率变化 红外光谱 — 源于偶极矩变化 Raman 光谱应用 由 Raman 光谱可以获得分子和固体材料振动谱特征，由此可以 获得分子各种结构信息和固体材料结构、组分等各种信息。 2 ）红外光谱中，由 C ? N ， C=S ， S-H 伸缩振动产生的谱带一 般较弱或强度可变，而在拉曼光谱中则是强谱带。 3 ）环状化合物的对称呼吸振动常常是最强的拉曼谱带。 对于有机分子， Raman 可以用来进行研究，但是红外相对于 Raman 的优点是前者方便定量化。 1 ）同种分子的非极性键 S-S ， C=C ， N=N ， C ? C 产生强拉曼 谱带， 随单键 ? 双键 ? 三键谱带强度增加。 4 ）在拉曼光谱中， X=Y=Z ， C=N=C ， O=C=O - 这类键的对称 伸缩振动是强谱带，反这类键的对称伸缩振动是弱谱带。 红外光谱与此相反。 5 ） C-C 伸缩振动在拉曼光谱中是强谱带。 6 ）醇和烷烃的拉曼光谱是相似的： I. C-O 键与 C-C 键的力常数 或键的强度没有很大差别。 II. 羟基和甲基的质量仅相差 2 单位。 III. 与 C-H 和 N-H 谱带