水盐体系相图及其应用参考文档.pptVIP

第三节 复杂三元水盐体系相图 二、水合盐存在的二种情况 2 ．水合物Ⅰ型和水合物Ⅱ型 (2) 水合物Ⅱ型，如 Na + // Cl - 、 SO 4 2- － H 2 O 体系 25 ℃相图， 见图 3-21 。其特点是：图 中 有相应无水盐的溶解度 曲线，也有水合盐的溶解 度曲线。 W （ H 2 O ） A （ NaCl ） B （ Na 2 SO 4 ） A ＇ B ＇ Q E S 10 图 3-21 水合物Ⅱ型 第三节 复杂三元水盐体系相图 三、两种复盐 1 ．复盐在坐标中的确定和表示 复盐的组成是指复盐中各种组分的含量，可以用质量百分组成或其他组成表 示方式来表示。 复盐的组成可根据它的分子式计算 。如图 3-11 所示的光卤石 KCl · MgCl 2 · 6H 2 O ，由其中各组分的分子量占复盐总分子量的百分比可知，含 KCl 占 26.74% ， MgCl 2 34.27% ， H 2 O38.99% 。 （ a ） MgCl 2 KCl H 2 O 34.27 26.74 Car MgSO 4 NaSO 4 H 2 O Van （ b ） 42.47 35.99 图 3-11 复盐在坐标中的位置 Ast 第三节 复杂三元水盐体系相图 三、两种复盐 2 ．复盐射线 三角形中，连接 H 2 O 顶点与复盐组成点的直线叫做“ 复盐射线 ”。 3 ．同成分复盐和异成分复盐（相称复盐和不相称复盐） 复盐按其加水时发生的反应不同分为两种。 一种复盐在加水时 只溶解而不分解，即在加水过程中取液相（不管是否饱和）和未溶 完的固相分析时，发现液相中的两盐含量之比与固相复盐中两盐含 量之比全然相同，固相始终是原来的复盐，没有发生其他变化。这 种复盐叫稳定复盐或相称复盐、同成分复盐 ，如白钠镁矾。 另一种 复盐加水时不但溶解，而且发生分解，一般是分析复盐中溶解度较 小的单盐。在溶解过程中，液相中的二盐之比与原固相中两盐之比 大不相同，这类复盐称为不稳定复盐、不相称复盐或异成分复盐 ， 如光卤石。 第三节 复杂三元水盐体系相图 三、两种复盐 3 ．同成分复盐和异成分复盐（相称复盐和不相称复盐） （ 1 ）同成分复盐其特点是： 复盐射线与复盐自身的溶解度曲线相交 。 （ 2 ）异成分复盐其特点是： 复盐射线与复盐自身的溶解度曲线不相交 。 B （ K 2 SO 4 ） A （ Na 2 SO 4 ） W （ H 2 O ） A ＇ B ＇ E P Gla 1 2 3 4 5 6 1 ＇ 2 ＇ 3 ＇ 4 ＇ 图 3-23 异成分复盐 图 3-22 同成分复盐 A （ Na 2 CO 3 ） B （ Na 2 SO 4 ） W （ H 2 O ） A ＇ B ＇ E 1 E 2 F G 第三节 复杂三元水盐体系相图 四、固体溶液 少数具有一个共同离子 的二种盐以固体形成了以原 子、离子或分子分散的均匀 混合结晶体，即生成一个或 几个组成可变的固相，称为 混合晶或固体溶液。 固体溶液的特点是： 与液相平衡的固相，不是一 个组成恒定的盐或二个盐的 混合物，而且是一个在组成 上随平衡液相组成的不同而 改变的固相，互成平衡的固 液相之间必须用 平衡结线 联 结 图 3-24 固体溶液相图 A （ RbCl ） B （ KCl ） W （ H 2 O ） A ＇ B ＇ S L L 1 ＇ 2 ＇ 3 ＇ 4 ＇ 1 2 3 4 5 6 S ＇ L ＇ 第三节 复杂三元水盐体系相图 五、复杂三元等温图的标绘和认识 1. 标绘方法 复杂三元等温图大体同简单三元等温图，只是增加了水合物、 复盐及固体溶液，要标出水合物、复盐在相图中的位置。 2. 复杂三元相图点、线、面的意义 构成复杂三元相图的要素除简单三元等温图中讲过的外，又出 现了以下新的特点。 （ 1 ）水合物、复盐或固体溶液的溶解度曲线。 （ 2 ）出现相应水合盐、复盐、固溶体的一固一液平衡区。有水合 物、复盐及固溶体参与的二固一液平衡区。 （ 3 ）出现了由几个固相点构成全固相区，该相区全部由固相构成， 没有液相。 表 3- KCl-MgCl 2 -H 2 O 体系实验数据 表 3- KCl-MgCl 2 -H 2 O 体系实验数据 温度 t ℃ 液相 固相 重量 Mol 盐： 100molH 2 O KCl MgCl 2 K 2 Cl 2 MgCl 2 25 26.4 0 43.3 0 KCl 20.3 5.0 32.8 12.6 KCl 14.9 10.0 24.0 25.2 KCl 10.5 15.0 17.0 38.1 KCl 6.7 20.0 11.0 51.6 KCl 4.1 25.0 7.0 66.7 KCl 3.4 26.9 5.9 73.0 KCl+KCl