第八章 晶界与相界参考幻灯片.pptVIP

第十一章 固体材料的界面 界面 : 是由一个相过渡到另一相的过渡区域 外部界面：晶体与其他介质接触的部分 内部界面：晶界、亚晶界、相界、孪晶界 界面和内部本体的区别 ? 结构 ? 化学组成 受力与内部本体 界面能 11.1 晶体表面 1. 理想表面 ? 系统不发生任何变化的表面 。 ? 理想表面就是指表面的原子位置和电子密度 都和体内一样 2. 清洁表面 清洁表面指不存在任何污染的化学纯表面， 即不存在吸附、催化反应或杂质扩散等物理、 化学效应的表面。 高温热处理、离子轰击加退火、真空解理、 真空沉积、场致蒸发等才能得到清洁表面， 同时还必须保持在 1 ． 33X10 -10 Pa 的超高真 空中 ? 弛豫 : 表面附近的点阵常数发生明显的变化 ? 重构 : 表面原子重新排列，形成不同于体内 的晶面。 3 ．吸附表面 吸附有 外来原子 的表面 11.2 表面吸附与偏析 附吸 : 指气相中的原子或分子沾集在固 体 ( 或液体 ) 表面上 偏析 : 指固溶体 ( 或溶液 ) 中的溶质原子富 集在表面层内 1. 表面偶电层 ? 表面形成一个势垒． ? 一些具有较大动能的电子可以穿透势垒，在 表面形成一层稀薄的电子云，而体内邻近表 面处的电子云密度有所降低，于是在表面形 成一个偶电层． 2 ．物理吸附与化学吸附 ? 物理吸附是反应分子靠范德华力吸附在固体表面上 ? 化学吸附，吸附剂和吸附物的原子和分子间发生电子 转移，改变了吸附分子的结构，类似化学反应。作用 力为静电库仑力。 化学吸附可分为： ? 离子吸附 ：发生完全的电子转移，吸附剂和被吸附物质 变成离子，两者的结合为离子键 ? 化学吸附 ：吸附剂和被吸附物质电子转移不完全，两者 之一或双方都提供电子作为共有化电子，形成局部价键， 结合力是共有化电子与离子实之间的静电库仑力 不同点 ： ① 吸附热 不同：化学吸附热大于物理吸附热 ② 吸附和脱附的速率 不同 ：化学吸附和脱附速率比物理 吸附的慢 ③ 吸附的选择性 不同 ：化学吸附有选择性 ④ 吸附层的厚度 不同 ：化学吸附单层，物理吸附可以单层 和多层 ⑤ 吸附态的光谱 不同 ：物理吸附使峰位移 化学吸附产生新峰 物理吸附与化学吸附的关系 ? 有些化学吸附要经过物理吸附之后才能进行 ? 可能相互转化 ? 有时难于区别 吸附的平衡吸附量取决于吸附剂和吸附物质本身， 与温度、压力也有一定的关系 i T i i ? ? ? , ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 恒温 ? 吸附 情况下的化学势可以通过控制气压来固 定。 ? 偏析 情况下的化学势可以通过控制体相中溶 质的成分固定。 将与表面平衡的蒸汽看成理想气体 i i i p RT ln 0 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? i i i p RT ln 1 ? 一、晶界 二维晶界 11.3 、晶界 与相界 三维晶界 1 、小角度晶界 1 ）对称倾侧晶界 2 ）非对称倾侧晶界 3 ）扭转晶界 2 、大角度晶界