普通化学浙大第5版课件第4章.pptVIP

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2020-09-04 发布于天津
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普通化学浙大第5版课件第4章.ppt

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首页末页下一页上一页 31 附例 4.4 下列三个电极中在标准条件下哪种物质是最强的氧化剂？若其中 MnO 4 /Mn 2+ 的电极改为在 pH=5.00 的条件下，它们的氧化性相对强弱次序将怎样改变？已知 ? (MnO 4 - /Mn 2+ ) = 1.507V ? (Br 2 /Br - ) = 1.066V ? (I 2 /I - ) = 0.5355V 首页末页下一页上一页 32 解： (1) 在标准状态下可用 ? 的大小进行比较。 ? 值的相对大小次序为： ? (MnO 4 - /Mn 2+ ) ? (Br 2 /Br - ) ? (I 2 /I - ) ? 所以在上述物质中 MnO 4 - 是最强的氧化剂， I - 是最强的还原剂，即氧化性的强弱次序是 MnO 4 - Br 2 I 2 (2) pH=5.0 时 , 根据计算得 ? (MnO 4 ˉ/Mn 2+ ) = 1.034V 。此时电极电势相对大小次序为 ? (Br 2 /Br - ) ? (MnO 4 - /Mn 2+ ) ? (I 2 /I - ) 这就是说，当 KMnO 4 溶液的酸性减弱成 pH=5.00 时，氧化性强弱的次序变为 Br 2 MnO 4 - I 2 首页末页下一页上一页 33 4.3.2 氧化还原反应方向的判断只要 E ＞ 0 ，当 ? ( 正 ) ＞ ? ( 负 ) 时，即：作为氧化剂电对的电极电势代数值大于作为还原剂电对的电极电势代数值时，就能满足反应自发进行的条件。因此，可用电动势 E 或 φ 判断反应方向： E 0 即 Δ G 0 反应正向自发 E =0 即 Δ G =0 反应处于平衡状态 E 0 即 Δ G 0 反应正向非自发 ( 逆过程可自发）首页末页下一页上一页 34 附例 4.5 试判断以下反应在 H ＋浓度为 1.00 × 10 － 5 mol ? dm -3 溶液中进行时的方向 ( 其余物质处于标准态 ) 。 2Mn 2+ + 5Cl 2 +8H 2 O 2MnO 4 - + 16H + + 10Cl - 介质 (H + 浓度 ) 对该反应影响很大，当 c (H + ) ＝ 10 -5 mol ? dm -3 时，由于其它物质均处于标准状态，则根据能斯特方程式计算可得：解 : 若用标准电极电势作为判据， φ (MnO 4 /Mn 2+ ) 值 (1.507V) 大于 φ (Cl 2 /Cl - ) 值 (1.358V) ，似乎氧化态物质 Cl 2 与还原态物质 Mn 2+ 不能发生反应。首页末页下一页上一页 35 两半反应式为： Cl 2 + 2e - = 2Cl ˉ Mn 2+ + 4H 2 O = MnO 4 + 5e + 8H + = 1.034 V ) /Mn MnO ( ) /Mn MnO ( 2 4 2 4 ? ? ? ? ? ? ? c c c c c c / ) Mn ( ] / ) H ( [ ] / ) MnO ( [ lg 5 V 05917 . 0 2 8 4 ? ? ? ? ? - - 可见 , c (H + ) 对 φ (Cl 2 /Cl ˉ ) 无影响，对 φ (MnO 4 /Mn 2+ ) 有重大影响。 - 首页末页下一页上一页 36 4.3.3 氧化还原反应进行程度的衡量氧化还原反应进行的程度也就是氧化还原反应在达到平衡时，生成物相对浓度与反应物相对浓度之比，可由氧化还原反应标准平衡常数 K 的大小来衡量。求得可由公式： V 05917 . 0 nE K ? lg 首页末页下一页上一页 37 解：先设想按上述氧化还原反应所组成的一个标准条件下的原电池：负极 Cu(s) ＝ Cu 2+ (aq) ＋ 2e - φ (Cu 2+ /Cu) ＝ 0.3419V 正极 2Ag + (aq) ＋ 2e - ＝ 2Ag(s) φ (Ag ＋ /Ag) ＝ 0.7996V 附例 4.6 计算下列反应在 298.15K 时的标准平衡常数 K 。 Cu(s) ＋ 2Ag + (aq) Cu 2+ (aq) ＋ 2Ag(s) 首页末页下一页上一页 38 上述结果表明：该反应进行的程度是相当彻底的。但实际情况如何，还要涉及到反应速率问题。这类溶液中离子间氧化还原反应较瞬即完成的离子互换反应稍慢些。 = 0.7996V-0.3419V= 0.4577V E = φ ( 正极 ) - φ ( 负极 ) 可求出根据公式： 47