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可见光促进无外加光敏化剂的α 炔基化反应和[2+2]环加成反应 摘要
可见光促进无外加光敏化剂的
炔基化反应和[2+2]环加成反应
解晓飞 (有机化学)
摘要:炔烃作为有机化学中常见的结构,可连接分子支架的不同部分并使其转化。
其中的碳-碳三键是有机化学中最重要的官能团之一,已知有许多反应需要通过
炔基的转化形成新化合物。而可见光促进的有机反应具有条件温和、不污染环境、
易操控等诸多优点,这为光催化成为新型的合成策略奠定了基础。本文主要围绕
在可见光作用下,无外加光敏化剂条件下实现炔基化反应和[2+2]环加成反应,
具体如下:
1、无外加光敏化剂条件下,蓝光驱动溴代苯乙炔和四氢呋喃实现醚的α 炔
基化反应。该合成方法条件简单,仅在光照下加入当量的氟化钾就可进行。各种
芳基炔溴都可在该条件下得到相应的炔基化产物,通过控制实验及自由基捕捉实
验对机理进行了深入探索。
2 、无外加光敏化剂条件下,蓝光驱动邻炔基苄烯丙二腈和二氢吡喃实现分
子间的[2+2]环加成反应。该反应只需在空气氛围中加入两种底物,便可以优秀
的区域选择性构建多取代环丁烷衍生物。各种芳香、脂肪炔烃以及链状的烯醚均
可以得到对应的环化产物。通过核磁、高分辨、单晶等数据确定了产物的空间构
型。
关键词:无外加光敏化剂、醚、烯醚、炔基化、[2+2]环加成反应。
Ⅰ
可见光促进无外加光敏化剂的α 炔基化反应和[2+2]环加成反应 Abstract
Visible Light Induced Alkynylation of Ethers and [2+2]
Photocycloaddition without Additional Photocatalyst
Xiaofei Xie (organic chemistry)
Abstract: Alkynes, as a common structure in organic chemistry, can connect and
transform different parts of molecular scaffolds. The carbon-carbon triple bond is one
of the most important functional groups in organic chemistry, and many reactions are
known to form new compounds through the conversion of alkynyl groups. The
organic reaction promoted by visible light has many advantages such as mild
conditions, almost no pollution to the environment, and easy handling, which lays the
foundation for photocatalysis to become a new synthesis strategy. This article focuses
on the realization of alkynylation and [2+2] cycloaddition under the action of visible
light without the addition of a photosensitizer, as follows:
1. Without the addition of photosensitizer, blue light drives
bromophenylacetylene and tetrahydrofuran to
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