馏分加氢制备乙烯裂解料关键技术.docVIP

炼厂C4～C5馏分加氢制备乙烯裂解料技术 艾抚宾 乔凯 徐彤 （中国石油化工股份有限企业抚顺石油化工研究院 辽宁抚顺 113001） 伴随多年来国内乙烯产能迅速增加，乙烯裂解原料供给愈加担心。C4～C5混合馏分加氢是缓解乙烯原料供需矛盾有用方法之一。 C4～C5混合馏分加氢制备烷烃技术，从所用催化剂上分类，通常有两条技术路线：一是采取贵金属类型催化剂，比如Pd/AL2O3；二是采取非贵金属类型催化剂，比如抚顺石油化工研究院（FRIPP）开发LH- A液化气加氢专用催化剂，其活性组份为W-Mo-Ni-Co。贵金属类型催化剂优点是反应温度较低，能耗低；缺点是不耐硫，催化剂价格较高。非贵金属类型催化剂优点是能够同时脱硫、降烯烃，催化剂使用温度范围宽，催化剂价格比贵金属类型催化剂低；缺点是反应温度相对较高。 FRIPP从 开始进行液化气加氢技术研究和开发工作。 开展了以液化气为原料加氢生产车用液化气技术研究工作，以Pd/Al2O3为催化剂，能够在115～190℃下将液化气中烯烃含量降至0.5%。 又依据市场需要开发出液化气加氢制备乙烯裂解料技术。 开发出C5抽余油选择性加氢生产乙烯裂解原料技术。 1 C4加氢技术 1.1试验原料及产物指标要求 试验原料组成见表1。 表1 试验用液化气组成（单位：mol%） 项目 数据 项目 数据 乙烷 0.06 C4烯烃 42.71 丙烷 16.64 C5烷烃 0.48 C4烷烃 40.11 累计 100 试验所用氢气：新氢纯度大于99.9%。 试验所用催化剂为FRIPP研制LH- A液化气加氢专用催化剂。 反应产物指标：反应产物中烯烃含量1.0%。 1.2 工艺条件一试验结果和讨论 该工艺条件是液化气和焦化汽油加氢组合工艺。 具体工艺是：含烯40%焦化汽油优异入到焦化汽油加氢反应器加氢，以后出来焦化汽油（还有5%烯烃未被加氢）再和液化气混合后进入到液化气加氢反应器中，在此反应器中，焦化汽油有两个作用：其一，本身部分烯烃完成加氢；其二，兼顾取出液化气加氢反应热。 在小试试验中，因为试验所需焦化汽油临时没有，试验中采取是沸程相同直馏石脑油替换焦化汽油，因该油品中近于无烯烃（溴指数为1.0），所以反应温升数据只能做参考，但其取热效果在试验中不受影响。依据工艺条件一所进行考察试验条件及结果列于表2。 表2 工艺条件一试验条件及结果 运转编号 LH2-1-2 LH2-2-1 反应条件 液化气/直馏石脑油 1:3 1:3 入口温度/℃ 260 280 氢油体积比 400 400 压力/MPa 3.2 3.2 液化气体积空速/h-1 1.2 1.2 反应结果 总烯烃含量，% 0.26 0.06 由表2中数据可知，采取稀释进料方法，能够大幅度地降低反应温升，而且反应结果也能到达所要求产品指标，说明采取稀释进料方法是处置反应热取出和控制温升有用手段。 该项工艺优点是：（1）液化气和焦化汽油混合进料，取热效果好，降低了反应温升；（2）混合进料降低了反应温度，也能够延长催化剂单程使用寿命。 1.3 工艺条件二试验结果和讨论 试验工艺条件二是：用部分反应产物循环稀释进料，以此取出反应热工艺。 据此所进行考察试验条件及结果列于表3。 表3 工艺条件二试验条件及结果 编号 LH3-3-1 LH3-3-3 LH3-4-1 LH3-5-1 新鲜液化气/循环液化气 1/1 1/1 1/1 1/1 入口温度/℃ 158 165 168 208 压力/MPa 6.0 6.0 6.0 6.0 氢油体积比 110 110 140 140 新鲜液化气空速/h-1 2.0 2.0 2.0 2.0 产物中烯烃含量，% 2.68 0.87 0.59 0.00 由表3中数据可知，提升反应压力，能够大幅度地降低反应温度。反应压力提升到6.0MPa后，反应器入口温度在165℃时，反应产物中烯烃含量1.0%，到达了产品指标要求。说明提升反应压力是降低反应温度有用手段。 该项工艺优点是：（1）采取6.0MPa压力下反应，降低了反应温度；减小了温度对反应平衡影响；（2）采取液化气稀释进料，有利于取出反应热，降低反应温度，降低催化剂积炭，延长催化剂单程使用寿命。 2 C5二烯烃选择性加氢技术 2.1 试验原料及产物指标要求 试验反应原料为C5抽余液，稀释剂为C6非芳溶剂油，C5抽余液组成见表4。 表4 C5抽余液组成（单位：mol%） 项目 数据 项目 数据 C5二烯烃 4.57 C5烷烃 40.17 2-丁炔 1.73 累计 100 C5单烯烃 33.87 试验所用氢气：新氢纯度大于99.9%。 试验所用催化剂为FRIPP研制FHC-901选择性加氢专用催化剂。 反应产物指标：二烯烃含量≯1.0%。 2.2 反应结果和讨论 在采取稀释进料（