化工热力学课件第三章.pptVIP

Gibbs － Duhem 方程的应用－ 由一种组分 的活度系数求另一组分的活度系数 p p M T T M M x x T x p i i d d d , , ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? i E i RT G ? ln ? p p RT G T T RT G x x T E x p E i i d d ln d , , ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? Gibbs － Duhem 方程 对于二元： p RT V T RT H x x E E d d ln d ln d 2 2 2 1 1 ? ? ? ? ? ? 对于恒温数据，可以简略写为： 0 ln d ln d 2 2 1 1 ? ? ? ? x x 如： Margulas 首先提出的活度系数表达式为： 为实验回归的经验常数。 将上式代入 Gibbs － Duhem 方程得出： I 必须利用一个边界条件求出： ? ? 1 ln 2 1 ? ? ? k k k x ? ? ? ? k k ? ? , I x x k k k k k k ? ? ? ? ? ? ? 1 2 2 2 1 ln ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1 1 ln 1 1 ,