无磷洗涤剂状及存在问题.pptVIP

无磷洗涤剂的现状及存在问题 近年来,不少地区发生了水体 富营养化现象。日本的濑户内海 因频繁发生“赤潮”,给渔业生 产带来的经济损失巨大,1987 年~1991年发生的赤潮造成经济 损失达11152亿日元;我国因受 污染达到富营养化水平的湖泊已 X■NUA 占全部湖泊的636%,其中污染 严重的有太湖、滇池、巢湖。 2 富营养化对环境和人类造成了很大的危害。所谓的水体 富营养化是指水体中含有大量的磷、氮等植物生长所需的营 养物质,造成藻类和其他浮游生物爆发性繁殖,水体中的溶 解性氧量下降,水质恶化,导致鱼类和其它生物大量死亡的一 现象。这种现象发生在海域称为“赤潮”,发生在江河湖泊 中则叫“水华”。 富营养化污染的根源在于含磷和含氮废水的大量排放,含 磷洗衣粉是生活污水中磷污染的主要来源之 ■20世纪50年代螫合型助剂三聚磷酸钠(STPP)在洗涤剂配 方中的应用是洗涤行业的一场革命。STPP能螫合Ca2+ M2+,而且还具有较强的分散、乳化、增溶污垢能力,pH 缓冲作用,与最常用的直链烷基苯磺酸钠(LAS)复配有显著 的增效效应。因此在合成洗涤剂的成分中,STPP一直被大 量使用。但由于磷的存在,使河流湖泊的水质产生“富营养 化”,成为环保和渔业领域的一个重大问题。环保要求限制 和禁止STPP在洗涤剂中的应用,因此研制STPP的替代产品 已成为必然。 关于洗涤剂的禁磷问题。在20世纪七八十年代,欧 美、日等发达国家先后发布了限磷和禁磷法案,洗涤剂无磷 化已成为时代的趋势。而日本的洗涤剂已经基本做到了无磷 化,美国等国家也在向无磷化方向过渡。从20世纪8O年代 初开始,中国已经开始进行无磷洗涤剂的配方研究,从1999 年1月起,太湖流域已全面实施“禁磷”措施。1999年以来, 深圳、大连、厦门等城市也岀台措施禁止含磷洗涤剂上市销 售 无磷助剂 ■第一代无磷助剂,主要有碳酸钠和硅酸钠及低分子有机羧酸 盐 ■碳酸钠和硅酸钠:能与水中的Ca+、Mg2+等金属离子结合生 成沉淀,起软化水的作用,同时能保持洗涤液处于碱性,使 表面活性剂的去污作用得以发挥。其原料来源广泛,生产简 便。但它们没有乳化、悬浮、分散性能,若在硬度较高的水 中使用,大量的沉淀又会沉积在衣物上;在手洗条件下对皮 肤也有害。 ■低分子有机羧酸盐主要有:柠檬酸钠(NaCA),1973年在日本被首次使 用。分子中有三个COOH和一个OH,对Ca2+、Mg2+等离子有较强的 螫合能力。易溶于水,对人体无害,对环境也友好,但是价格较贵,且 与LAS的配位性不如STPP,通常只应用于高档洗涤剂中。还有就是乙 胺四乙酸(EDTA四钠,EDTA具有对pH适应面宽、螫合金属离子的能力 强等特点,其螫合钙离子能力是目前软水剂中最强的一种。其缺点是价 格太高,生物降解性差,因此一般不用于家用洗涤剂配方中。氮川三醋 酸钠(NTA20世纪70年代,美国首先使用。NTA有三个羧酸根,具有很 高的螯合能力,且生成的螯合物相当稳定,价格上也有一定优势。但它 对污垢的分散性能不如STPP,更重要的是,NTA会致癌,最后也被淘 汰。 第二代无磷助剂 4A沸石:4A沸石是众多合成沸石中的一种, 为晶状铝硅酸盐,外观是白色结晶粉末。 分子式为Na12[AO2(SO2)]227H2O。其分 子内呈网络结构,即由硅铝氧四面体单元 形成的8个立方体和12个正四面体组成的 a和β笼相连接的结构。在其网络结构中阳 离子(Na+)和水分子居于一定的晶穴位置 上,它们具有较大的可移动性,在一定的 条件下,能够进行离子交换和可逆脱水 0A|0-54A0 此性质正是其用作洗涤助剂的缘由。 4A沸石对Ca2+的交换能力大于STPP对Ca2+的螯合能力,同时还 能与不溶污垢发生共沉淀作用,有助于去污。其组成与泥土相似,对环 境无污染。对Ca2+交换能力强,但交换速度慢,对Mg2+交换能力差, 与活性物质没有明显的协同作用;无分散能力;水溶性差;PH缓冲能力 较差。因此4A沸石必须与STPP或其它助剂、活性剂复配才能达到理想 的洗涤效果。另外,洗涤后排掉的4A沸石会在不同的地表形成新的堆积 物,对环境也有一定的影响。尽管在性能上有很多的不足之处,但因其 低廉的价格仍然占据着很大的市场。改进后的4A沸石,粒度小,易与生 产控制,结晶度和Ca2+交换度有了很大的提高,比如说加入导向剂的 4A沸石、加入表面活性剂合成的超细4A沸石