电位剖析及离子选择性电电极剖析.pptVIP

第五章电位分析法及 离子选择性电极分析法 A0V 第一节概述 什么是电位分析法? 以测量原电池的电动势为基础,根据电动 势与溶液中某种离子的活度之间的定量关 系来测定待测物质浓度的一种电化学分析 方法。 电位分析是通过在零电流条件下测定两电极 间的电位差(电池电动势)所进行的分析测 定。 △E=B+·E+E液接电位 装置:参比电极、指示电极、电位差计; 当测定时,参比电极的电极电位保持不 变,电池电动势随指示电极的电极电位而变, 而指示电极的电极电位随溶液中待测离子活 度而变。 ■根据原理的不同分为: 直接电位法 ■电位滴定法 离子选择性电极分析法的特点 电位分析实验室 选择性好 灵敏度高 空伏计7 设备简单、操作方便 ■分析快速 不破坏试液,易于实现分析自动化 第二节离子选择性电极及其主要性 能参数 离子选择性电极是电位分析中应用最广泛 的指示电极,属于膜电极。 ■由特殊材料的固态或液态敏感受膜构成, 对溶液中特定离子有选择性响应 电极电位与溶液中给定离子活度的对数 呈线性关系。 电极的基本构造 电极帽 电极腔体一一玻璃或高分子聚 合物材料做成 内参比电极 电极杆 ■内参比电极一—通常为 内参比液 Ag/Agc电极 ■内参比溶液一一—由氯化物及响 敏感膜 应离子的强电解质溶液组成 图2.1离子选择性电极示意图 敏感膜一一对离子具有高选择 性的响应膜 二、离子选择电极与膜电位 膜电位的产生 1扩散电位 自由扩散,没 hcl+ HCl 有强制性和选 择性 +++ CL 2道南电位 膜 离子扩散具 KCI 十+++ KCI 有强制性和选 2 择性。 存在于膜与 溶液的两相界 C2C1 面上 膜电位: 膜内外被测离子活度的不同而产生电位差 将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中,则电池为 外参比电极‖被测溶液(a1未知)|内充溶液(a1一定)|内参比电极 (敏感膜) 内参比电极的电位值固定,且内充溶液中离 子的活度也一定,则膜电极电位为 =呐参+9膜=k+hnam