电极与的溶液界面性质.pptVIP

武溪A Electrochemi stry Lab 上一章基本概念回顾 电极反应 阳极,阳极反应 阴极,阴极反应 电极过程,阳极过程,阴极过程 电极过程的主要特征 控制步骤 电极电势:绝对电极电势,相对电极电势,氢标电势 极化 超电势  本章内容引导 现象 1、在不同电极上,同一电极反应的进行速度可以相 →差0个数量级 H++e=→H2(Pt上比Hg上快10个数量级) →间2.同一电极在不同组成的溶液中,特别是含有表面 活性剂的溶液中,其电化学反应速度相差非常大; 出3、同一电极、同一反应,当电势仅改变100m 时,反应速度可改变10倍以上(1V100) 原因:不同条件下,电极/溶液界面的结构和性质不同  武溪A Electrochemi stry Lab 第二章 “电极/溶液”界面的构造和性质 Thenature of the Electrodesolution nterface  武溪A Electrochemi stry Lab 1、何为电极/溶液界面 electrode electrolyte 静电、特性吸附、水偶极分子定向排布) 电极/溶液界面:当电极与溶液接触时,在各种界面因素 的作用下,电极和溶液相之间形成的一个在结构和性质上 与本体溶液不同的过渡相。  武溪A Electrochemi stry Lab E.g.锌电极插入硫酸锌溶液中 电极/溶液界面的结构:指在这一两相过渡区域中剩余电荷和电势的分布; 电极/溶液界面的性质:指结构随电极电位的变化关系。 y  武溪A Electrochemi stry Lab 2、为什么要研究电极/溶液界面? 电极溶液”界面是电极反应发生的“客观环境”,其结构和性质对电极 反应速度有重大影响! 实验现象: (1)在不同电极上,同一电极反应的进行速度可以 相差10个数量级; H++e→H2(P上比Hg上快10个数量级) (2)同一电极、同一反应,当电势仅改变100 200mV时,反应速度可改变10倍以上(1V-100) oulnenlld phaca 0.2V/20A 10°V/cm 速率V2=exp(BF△VRT×速率V1 研究“电极溶液”界面的目的:弄清界面性质与电极反应速度的关联 性;加深对界面电势和电极电势等物化概念的理解  武溪A Electrochemi stry Lab 电极溶液”界面对电极反应速度的影响因素: (1)材料因素:电极材料及其表面状态、电解质溶液性质 对电极反应速度有影响 (电解质溶液的组成和浓度、电极材料的物理、化学性质及 表面状况) (2)电场因素:界面电场影响反应的活化能,从而影响电极 反应速度;  武溪A Electrochemi stry Lab 3、电极/溶液界面附近荷电层的形成、结构 形成机制(金属电极/电解质界面): (1)、离子双电层 8 H Solution 由电极表面的剩余电荷与溶液中与之相反的离子组成  武溪A Electrochemi stry Lab (2)、离子特性吸附 伊cP USE LAYER (Gouy-Chapman a SPECIFICALLY ADSORBFD ANIN CLVENT MOLECULE 由吸附于电极表面的离子电荷,以及由这层电荷所吸引的另一 层离子电荷组成。  武溪A Electrochemi stry Lab (3)、偶极子的定向排布 丑HH 电极表面溶剂分子所受力 H各相异性,表面上的溶剂 分子在界面取向,出现定 向排布—偶极双层 由电极表面定向排列的偶极分子组成