吡唑并嘧啶衍生物对铜在硫酸溶液中缓蚀性能研究.pdfVIP

重庆大学硕士学位论文 中文摘要 摘 要 铜是一种优质的金属材料，在工业生产中应用广泛。研究硫酸介质中铜被腐蚀 的情况，同时探究杂环有机物对铜腐蚀过程的抑制作用，对筛选有效腐蚀抑制剂具 有重要的意义。近年来，随着对绿色发展需求的提高，对环境友好型有机物用作金 属腐蚀抑制剂的研究越来越多。 吡唑并嘧啶衍生物是一类新型的绿色缓蚀剂，它们的优势在于挥发性低、吸附 位点多、低毒、可设计性等，基于这些优点使这类衍生物成为近年来缓蚀剂研究的 热点。本论文采用五种吡唑并嘧啶衍生物作为缓蚀剂，它们分别为 4-氨基吡唑并 嘧啶 （APP ）、4-羟基吡唑并嘧啶 （HPP ）、4-巯基吡唑并嘧啶 （MPP ）、4-氨基-3-溴 -吡唑并嘧啶 （Br-APP ）、4-氨基-3-碘-吡唑并嘧啶 （I-APP ）。为了研究这五种缓蚀 剂在0.5 M H SO 溶液中对铜的缓蚀性能和机理，本论文采用了极化曲线、交流阻 2 4 抗、表面形貌、X 射线光电子能谱分析和量子化学计算等方法，对吡唑并嘧啶衍生 物的腐蚀性能及相应的腐蚀机理进行了测试和研究，评价了离子抑制作用。本文的 主要结果如下： （1）动电势极化曲线显示，缓蚀剂浓度的增加会导致腐蚀电流密度降低，从 而使得耐腐蚀力增加。图中明显看出腐蚀抑制剂对阳极过程的抑制作用更大，并且 添加腐蚀抑制剂不会改变阴极析氢的反应机理。由于腐蚀电流密度变化小于85 mV， 所以这五种腐蚀抑制剂是混合型腐蚀抑制剂。 （2 ）交流阻抗测试结果表明，缓蚀剂浓度的增大会增加容性电弧电阻半径， 即反应体系中电荷转移电阻Rct 值一直增大，电阻也会增大，使得缓蚀效率提高。 测试表明，缓蚀剂分子逐渐取代体系中的水分子吸附在金属表面，减少水与金属的 接触，形成有效的保护膜从而提高了缓蚀效果。 （3 ）X 射线光电子能谱显示，缓蚀剂能紧密地吸附在铜表面与铜分子形成共 价键，增加缓蚀剂与铜的吸附作用，从而增加缓蚀效率。 （4 ）扫描电镜图谱显示，无缓蚀剂添加的空白溶液被铜腐蚀的非常严重，而 添加了吡唑并嘧啶衍生物作为缓蚀剂后，铜表面均受到不同程度的保护，扫描电镜 图的结果与电化学实验结果相一致。 （5 ）基于阻抗谱数据计算得出吸附热力学结果，表明0.5M H SO 溶液中的五 2 4 种吡唑有机化合物的吸附符合朗缪尔吸附等温线，计算得出吸附吉布斯自由能为 负。表明几种离子液体抑制剂在铜表面的吸附是自发的，它们的吸附是物理吸附和 化学吸附的结果。 （6 ）通过量子化学计算可以得出缓蚀剂的抗蚀性强弱与分子能带(ΔE)高低有 I 重庆大学硕士学位论文 中文摘要 关。当腐蚀抑制分子具有低LUMO 轨道能量（ELUMO ）和高HOMO 轨道能量（EHOMO ） 时，则两者之差即分子能带 （ΔE ）低，导致金属与抗蚀的有机物之间存在强吸附 力，此时抗蚀效果更好。 结合以上的研究结果，本文可得出结论：五种吡唑并嘧啶衍生物对铜在0.5 M 的硫酸溶液中均具有优异的缓蚀效果。本文中的各种测试给出的几种缓蚀性能大 小顺序为：MPPHPPAPP ，I-APPBr-APPAPP 。 关键词：缓蚀剂；吡唑并嘧啶衍生物；铜；电化学测试方法；量子化学计算 II 重庆大学硕士学位论文 英文摘要 Abstract As an excellent metal, copper has been highly applied in modern industry. The study