TiO2纳米管阵列薄膜的制备与改性及其光催化还原气相CO2性能的研究.pdfVIP

中文摘要 摘 要 随着人类社会不断进步，化石能源被大量消耗，进而引发了全球能源危机。同 时由于化石能源的消耗向大气中排放过多的CO ，导致全球气候变暖。因此，如何 2 缓解能源危机和有效减排 CO2 以遏制全球气候变暖已经成为当今世界各国急需解 决的重大问题。而光催化转化 CO2 技术由于能够直接利用太阳能，并在常温常压 下将 CO2 还原成甲醇、乙醇等可燃物，因此其在缓解能源危机和温室效应方面有 着巨大的应用潜力。 但是目前阻碍光催化转化CO2 技术发展的瓶颈问题是极低的CO2 转化效率。 而光催化材料的性能作为影响反应速率快慢的关键因素，是各国学者研究和关注 的热点问题。其中纳米管阵列薄膜，因其高度有序的管状阵列、多孔结构以及极大 的比表面积而具有优异的光催化性能引起研究者高度关注。因此，本文利用阳极氧 化法在纯钛片基底上制备形貌可控的TiO2 纳米管阵列薄膜，采用微反应器，设计 并搭建了光催化还原气相 CO2 反应系统，利用气相色谱仪定量分析产物产量，分 别研究了不同的催化剂制备工艺参数、不同的 CO2 体积流量、不同光源、不同光 照强度等对光催化还原CO2 的产物产量的影响。同时为了进一步提高CO2 转化效 率以及拓展催化剂的响应光谱，对TiO2 纳米管阵列薄膜催化层进行改性处理，通 过SEM-EDS 、TEM、XRD 、XPS 、FTIR 、UV-vis 等检测方法表征催化剂的结构特 征、元素组成、化学状态以及吸收光谱等，并对其对光催化转化 CO2 产物产量的 影响进行深入研究。本文主要研究内容及结果如下： （1）开展了不同制备工艺参数对TiO2 纳米管阵列（简称TNTA ）光催化还原 CO2 性能影响的实验研究。首先，采用阳极氧化法在纯钛片基底上制备样品，电解 液体系为NH F+ 乙二醇+H O 。通过改变电解液的NH F 浓度、外加电压和煅烧处 4 2 4 理温度等工艺参数以制备不同条件下的TNTA ，并以365nm 紫外光为激发光源测 试样品的性能。实验结果表明：TNTA 具有良好的晶型和多孔形貌，具有极大的比 表面积和较好的光催化性能，CO 转化产物主要为甲醇；电解液中NH F 浓度最佳 2 4 值为0.25M ，外加电压最佳值为60V，煅烧温度最佳值为500℃；该条件下制备出 2 的催化剂转化CO2 的甲醇产量为138.23nmol/(cm -cat·h) （约258.57μmol/(g-cat·h) ）。 结合表征分析，发现影响光催化剂性能的因素主要有载量、表面积、结晶度和吸光 能力，而这些因素主要受到制备工艺参数的影响。因此，通过调整阳极氧化法的工 艺参数以控制TNTA 的形貌结构，能够有效地提高其光催化还原CO2 效率。 （2 ）开展了石墨烯修饰TNTA 对光催化还原CO2 性能影响的实验研究。首先 通过热蒸汽法还原氧化石墨烯，并在TNTA 表面修饰石墨烯（RGO ）制备出RGO- I 重庆大学硕士学位论文 TNTA 复合催化剂，分别研究了紫外光和可见光下不同氧化石墨烯浓度、不同光照 强度和不同CO2 体积流量下光催化还原CO2 的产物产量。实验结果表明：不论是 在紫外光下还是在可见光下，CO2 转化产物主要为甲醇；RGO- TNTA 在紫外光下 和可见光下的光催化性能分别是未修饰的TNTA 的1.26 倍和2.22 倍，最佳氧化石 墨烯浓度分别为0.2mg/mL 和0.3mg/mL，最佳CO2 体积流量分别为20.5mL/min 和 2 2 25mL/min ，最佳光强分别为36mW/c