PtNi纳米材料的制备及其电催化性能研究.pdfVIP

重庆大学硕士学位论文 中文摘要 摘 要 近年来，燃料电池作为新能源体系的代表，由于其安全性、绿色型、高效性、 燃料多样性等特点，发展迅速，备受关注。在几类燃料电池中，质子交换膜燃料 电池（Proton Exchange Membrane Fuel Cells, PEMFC ）具有功率密度高、低温运行、 启动快等优点，在电动汽车、便携式电源设备等领域具有非常广阔的应用前景。 现如今不少质子交换膜燃料电池都采用贵金属铂来做催化剂。然而，由于贵金属 铂价格昂贵，在地壳中含量较少，使得开发和应用的成本变高，造成了质子交换 膜燃料电池的研究与应用一直停滞不前的局面。此外，Pt 基催化剂在阴极处的缓 慢动力学以及较差的抗中毒能力，已经无法满足商业化的要求。因此，开发低成 本的高效性能铂基催化剂，是使得 PEMFC 在市场中极具竞争力的根本途径。在多 种制备 Pt 基催化剂的方法中，经研究证明，在贵金属 Pt 中引入过渡金属来制备二 元或多元 Pt 基催化剂，被认为是促进氧还原反应性能提升的有效策略。本文采用 不同的方法成功制备了三维花状 H-PtNi 合金催化剂和豆荚状 Ni@Pt/C 纳米材料， 并采用一系列的测试手段对其进行了形貌结构以及成分的表征分析。此外，我们 对 H-PtNi 合金催化剂的氧还原反应电催化性能进行了评估。研究结果表明，三维 花状 H-PtNi 合金展现出优异的氧还原电催化性能。 ①首先，我们通过简单的一步水热法合成三维花状 H-PtNi 合金纳米晶体， PtNi-1 以及PtNi-2 合金。通过扫描电子显微镜和高倍透射显微镜显示，H-PtNi 展 现出高度开放的多级结构 （三维和二维结构）。H-PtNi 合金由大量的纳米片扎成， 每一片纳米片又由丰富的三角锥状纳米锥组成，含有大量的高指数晶面。这些大 量的高指数晶面和高度开放的多级结构，对于提高电催化活性起主要作用。因此， 与 PtNi-1，PtNi-2 和 Pt/C 催化剂相比，所制备的 H-PtNi 合金催化剂表现出显著提 升的氧还原催化性能。三维花状 H-PtNi 纳米晶体的质量活性达到 1.76A mg-1，和 商业化 Pt/C 催化剂相比，其性能提高了近 11.7 倍。同时，该材料在经历过 20000 次电化学循环后，仍然表现出很好的稳定性。我们对循环稳定性测试后的样品进 行表征，发现 H-PtNi 纳米晶体几乎没有明显的聚集，并且 H-PtNi 的三维花状形态 基本保持不变，说明这种催化剂的结构十分稳定。该工作中提出的方法可以为促 进氧还原性能的提升提供一些指导，并且具有高指数晶面的三维花状 H-PtNi 合金 纳米晶体具有很大的潜力，成为质子交换膜燃料电池的有效阴极催化剂。 ②我们采用水热法和高温固相法制备出豆荚状的 Ni@Pt/C 纳米材料。在该项 工作中，我们首先通过水热法合成前驱物 Ni(OH)2 纳米线，然后加入葡萄糖溶液进 行水热反应引入碳源，接着进行高温煅烧，合成豆荚状的 Ni/C 物质，再放入氯铂 I 重庆大学硕士学位论文 中文摘要 酸中浸泡，干燥后进行低温煅烧，就可以得到我们的最终产物 Ni@Pt/C 纳米材料。 我们主要采用扫描电子显微镜、透射电子显微镜及 X 射线衍射等表征手段对其形 貌、成分进行表征。通过 XRD 和 ICP 的分析可知，Ni@Pt/C 催化剂中贵金属 Pt 含量远远低于金属 Ni 的含量，这大大降低了贵金属 Pt 的使用，可以节约成本，提 高经济效应，因此非常有希望替代 Pt/C 催化剂的使用。此外，由 SEM、TEM 图 像可知，本实验中成功地制备了大规模的 Ni@Pt/C 材料，都是大小均匀的豆荚状 结构。活性物质 Ni@Pt 颗粒被均匀地包覆在石墨化碳膜里面，由于碳膜的包覆作 用，可以对催化剂中的活性颗粒起到一个保护作用，可以避免它在长时间的电催 化测试中发生脱落或者进行团聚的现象，因此这对于ORR 活性和稳定性的提升具 有重大的作用。 关键词：