SO2_N2在功能化碳纳米管内的吸附扩散行为研究.pdfVIP

重庆大学硕士学位论文 中文摘要 摘 要 传统化石燃料的大量使用导致诸多环境污染气体的产生。SO 作为其中一类对 2 环境有害、人体有毒的产物，越来越受到广泛关注。碳纳米管是一种高性能的气 体吸附材料，在气体吸附领域扮演着重要的角色。本文采用分子动力学（MD ）结 合巨正则蒙特卡洛（GCMC ）模拟方法，研究了SO /N 混合气体在原始碳纳米管、 2 2 端口修饰的碳纳米管以及内表面修饰的碳纳米管中的吸附、扩散行为。主要得到 了以下结论： 在原始碳纳米管中，由于SO -CNT 之间的强相互作用，碳纳米管对SO 的吸 2 2 附性能远高于N 。随着纳米管直径的增加，SO 在其中的吸附量逐渐增加，N 的 2 2 2 吸附量却逐渐减少。两种气体在碳纳米管中的吸附量均随着温度增加而减少。碳 纳米管对 SO /N 的吸附选择性随着纳米管直径的增加而增强，随着温度的升高而 2 2 减弱。吸附过程中SO 的吸附热随温度的增加而减少。SO 在纳米管中自扩散系数 2 2 总体上随着温度的增加而呈现出递增的趋势，随碳纳米管直径的增大而越来越接 近于体相扩散系数，且分子在直径较大的纳米管中受限效应越来越弱，所以纳米 管直径的增加在一定程度上又会减少自扩散系数的值。气体分子在碳纳米管端口 的迁移频率随着温度升高而增大。由于管内吸附了大量 SO2 分子，故其迁移频率 远大于N 。 2 碳纳米管端口的悬空键的修饰并不能改变纳米管的表面特性和内部容积，所 以端口修饰的碳纳米管对气体的吸附性能不会产生显著的影响。修饰纳米管端口 的基团在热运动过程中无疑会减少纳米管端口的有效面积，这对分子扩散特性有 很大的影响。结果表明，在本文的研究条件下，SO 在-OH 修饰的碳纳米管中具有 2 最大的扩散系数，在-COOH 修饰的碳纳米管中，扩散系数最小。与原始碳纳米管 相比，-OH 的添加会略微促进SO 分子的扩散运动。由于-COOH 具有比-OH 、-NH 2 2 更长的链，故导致碳纳米管端口有效面积的减小，从而使得 SO2 分子在端口的扩 散受到阻碍。端口官能团对气体分子SO 与N 在端口迁移频率的影响显著性依次 2 2 为-H-OH-NH -COOH 。 2 用-OH、-NH 、-COOH 三种官能团对碳纳米管的内表面进行修饰后，对碳纳 2 米管的表面特性和内部容积都产生了一定程度的影响。可以发现，两种气体在碳 纳米管中的吸附量皆出现明显减少，并且混合气体在碳纳米管中的吸附量都遵循 着-COOH -NH -OH -H 这一规律，但是碳纳米管对混合气体的选择性有明显增 2 强。此外 SO2 在吸附过程中的吸