PIR-PUR泡沫基体阻燃与表层防火复合体系的构建与优化.pdfVIP

中文摘要 摘 要 聚氨酯硬泡具有低密度、低导热系数、低透湿性、高比强度等优点，作为外 墙保温材料在建筑领域得到了广泛应用。但由于其多孔、比表面积大的特点，一 旦接触到火焰就迅速燃烧，具有极大的火灾危险性，所以提高聚氨酯硬泡的火灾 安全性已引起了各界的重视。可膨胀石墨因其高效低污染的特点，在大量无卤阻 燃剂中脱颖而出，成为工业化程度较高的阻燃剂之一，同时含氮磷阻燃剂拥有高 的阻燃效率，也已大量应用于聚氨酯硬泡中。随着防火等级要求的日益提升，单 一组分阻燃剂的阻燃效率已无法满足人们的需求，所以如何提高阻燃剂的阻燃效 率成为了当前亟需解决的突出问题。本论文将多种磷氧化态的含磷密胺盐原位包 覆的可膨胀石墨 （EG ）阻燃改性聚异氰脲酸酯-聚氨酯（PIR-PUR ）泡沫表面构建 防火涂料，研究其防火体系的燃烧性能及影响因素，确定火灾安全最优防火体系。 合成了多种磷氧化态的含磷密胺盐（2-羧乙基苯基次膦酸密胺盐（MCEPPA ）、 羟基乙叉二磷酸密胺盐 （MHEDP ）、氨基三亚甲基膦酸密胺盐 （MATMP ）、肌醇 六磷酸密胺盐 （MPHA ）），对其结构组成进行了表征，并成功将其用于原位包覆 EG ，制备了集物理阻隔、气相阻燃与凝聚相阻燃作用为一体的协同阻燃体系。在 含磷密胺盐的包覆下，EG 的热分解速率有效降低，残炭量得到了显著提高，不同 磷氧化态的含磷密胺盐包覆的EG 热稳定性能均得到了显著提高。 将多种磷氧化态的含磷密胺盐包覆的EG 以添加型的方式加入到PIR 泡沫中， 作为对比，制备了相同含量经物理混合的相应阻燃剂改性 PIR 泡沫，讨论了不同 磷氧化态的含磷密胺盐及不同改性方式EG 对材料阻燃性、热稳定性以及燃烧性能 影响。经含磷密胺盐包覆的 EG 能够有效提高PIR 泡沫的阻燃性，其极限氧指数 （LOI 指数）均比物理混合组提高了 0.5% 或 1%不等。其中两组含磷密胺盐 （MCEPPA 、MATMP ），经其包覆的EG 不利于PIR 泡沫残炭量的提高，但能够 显著降低 PIR 泡沫热释放速率与总热释放量，而且有效抑制烟气的释放；另外两 种含磷密胺盐 （MHEDP 、MPHA ），经其包覆的EG 有利于PIR 泡沫残炭量的增 加，虽然对烟气的抑制作用效果并不明显，但同样能够显著降低 PIR 泡沫的热释 放速率以及总热释放量，显著提高PIR 泡沫的火灾安全性。 为了得到耐火性能良好的复合防火体系表层涂料，研究了不同的无机层状填 料对于防火涂料的影响，通过制备层状结构的磷酸铝（AlPO ）以及磷酸锆（α-ZrP ）， 4 同时选取了蒙脱土 （MMT ）与二氧化锆 （ZrO ），制备了上述四种填料在不同掺量 2 （0.5%、1%、1.5%、2% ）下的防火涂料，分析了其各自的阻燃机理以及耐火性能。 I 重庆大学硕士学位论文 得到了耐火性能最优组，即 0.5% 掺量的 α-ZrP 作为填料时的防火涂料组 （IFC/α-ZrP0.5 ）。 通过在PIR 泡沫表面构建防火涂料，进一步降低了PIR 泡沫的火灾危险性。 对于未添加填料的防火涂料与纯样 PIR 泡沫相结合的体系，发现防火涂料的添加 能够延缓 PIR 泡沫的点燃时间、热释放速率峰值，能够显著的降低总热释放量； 涂层与基体的选取决定着复合防火体系火安全性能的优劣，对于不同涂层，我们 发现 R/C/ZrO2 组燃烧性能最为优异，同时对烟气的抑制作用也十分突出， R/C/α-ZrP 组与R/C/AlPO4 组的燃烧性能基本一致，而R/C/MMT 组燃烧性能最差， 但对烟气的抑制作用最为明显；对于不同基体，我们发现对于耐火性能最优组涂 层（IFC/α-ZrP0.5 ）与四种改性PIR 泡沫相结合的双阻燃组分防火体系，其火灾安 全性能均得到了优异的提升，出现了测试过程无法点燃的防火体系（R/C/MCEPPA 组）。 关键词：聚异氰脲酸酯-聚氨酯硬泡；火灾安全性；可膨胀石墨；含磷密胺盐；复