N-苄基苯胺的DDQ氧化氰化反应研究.pdfVIP

中文摘要 摘 要 α-氨基腈化合物一直以来备受有机研究者的关注，是有机合成中不容忽视的一 部分。其中，α-氨基腈化合物中氰基官能团的各种转化是最常见的一种应用，被广 泛运用于医药、染料、香料、农用化学品、液晶材料、高分子材料等行业中。近 几十年来，化学家们一直致力于探索研究高效简洁的方法来合成α-氨基腈化合物， 氧化作用下的氰化反应为构建C-CN 键提供了一种高效的途径。但目前已发表的氰 化策略中，该类反应依赖于金属催化或者依赖于结构复杂的氧化剂，成本较高， 不利于大量生产。因此，发展新型的高效简洁的氰化方法具有十分重要的价值。 本文中着重研究了DDQ 氧化作用下的无金属催化氰化，高效地实现了各种芳 香族和杂环取代的苯胺类的二级胺底物与 TMSCN 的氧化氰化反应。反应条件温 和，环境友好，操作简单，反应时间较短，安全高效，有利于工业化。我们最初 使用了N-苄基苯胺作为标准底物来研究氰化过程，并对反应溶剂的种类、反应溶 剂的用量、TMSCN 的用量、DDQ 的用量、反应温度、反应时间及添加剂等进行 了考察，并得到了最佳反应条件：N-苄基苯胺 （0.5 mmol ），DDQ （0.5 mmol ）， TMSCN （0.9 mmol ），溶于乙腈 （2 mL ）中，30 ℃下反应8 小时。然后在最佳反 应条件下对二级胺、三级胺底物化合物的范围进行了考察，发现大多数芳香族和 杂环取代的苯胺类的二级胺底物通过此方法得到了一系列的 α-氨基腈衍生物，分 离产率高达91% 。DDQ 作用下的仲烷基苯胺的氧化氰化反应，为α-氨基腈衍生物 的合成提供了一种新的高效简便的策略，为复杂结构分子中碳-碳键的快速构建提 供了可能。 关键词：N-苄基苯胺；氧化反应；氰化；DDQ ；α-氨基腈 I 英文摘要 Abstract α-Amino nitrile compounds have long been the focus of organic researchers and are not to be overlooked in organic synthesis. Among them, various conversions of cyano functional groups in α-amino nitrile compounds are the most common ones, and are widely used in industries such as medicines, dyes, perfumes, agrochemicals, liquid crystal materials and polymer materials. In recent decades, chemists have been exploring the efficient and concise synthesis of such compounds. The cyanation reaction under oxidation provides an efficient way to construct C-CN bonds. However, in the currently published cyanation strategy, such reactions relyed on metal catalysis or rely on complex oxidants, which are high-cost and are not conductive to mass production. Therefore, the development of a new type of efficient and simple cyanation method is of great v