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等离子体改性聚四氟乙烯表面研究进展
摘要:介绍了等离子体改善聚四氟乙烯表面机理,等离子体对聚四氟乙烯表面改性处理研究现实状况,并对中国发展趋势进行展望。
关键字:等离子;聚四氟乙烯;改性;表面;现实状况;
引言
聚四氟乙烯(PTFE)是一个综合性能优异高分子材料,有“塑料王”之美誉,含有极佳耐化学腐蚀性、耐高低温性能、介电性能和电绝缘性能等,已广泛应用于航空航天、医学、石油化工和密封材料等领域[1]。即使聚四氟乙烯有很多优点,不过因为该材料表面能很低(临界表面张力1.8mN/m),表面疏水性极高(和水接触角超出100°)。这种极低表面活性和不粘性严重影响了PTFE在粘接、印染、生物兼容等方面应用,尤其是限制了聚四氟乙烯薄膜和其它材料复合[2-3]。为了提升聚四氟乙烯表面润湿性能,使它可和其它材料粘接、复合,必需对PTFE进行表面亲水改性。和常见化学腐蚀液处理相比,等离子体法有处理温度低,处理时间短,节省能耗,可缩短工艺步骤,保护环境,可控性好等优点。
正文
等离子体改性聚四氟乙烯表面机理
等离子体是正负带电粒子密度相等导电气体,由电子、离子、原子、分子或自由基和光子等粒子组成集合体,它和固态、液态和气态物质属于同一层次存在形式,又称为物质第四态[4]。利用等离子体改性时,将试样置于特定离子处理装置中,经过高能态等离子轰击试样表面,将能量传输给试样表层分子,使试样发生热蚀、交联、降解和氧化反应,并使试样表面发生C-F键和C-C键断裂,产生大量自由基或引进一些极性基团,从而优化试样表面性能[5]。对PTFE而言,等离子体对其改性关键路径是引发表面接枝,具体方法是用非聚合气体(如Ar,H2,O2,N2和空气等)对PTFE表面进行等离子体处理,使其表而形成活性自由基,以后利用活性自由基引发功效性单体,使其在表面进行接枝聚合[6]。
等离子体表面改性研究现实状况
2.1氩等离子体表面改性
郝致远等[7],采取氩等离子体射流对有机材料聚四氟乙烯(PTFE)进行表而改性,试验结果表明,表面水接触角下降,表面粗糙度变大,突起和裂痕显着增加,且表面有新含氧基团生成。使PTFE表面电阻率降低,沿面闪络电压提升。
游利锋等[8],将聚四氟乙烯膜经氩等离子体预处理,和空气接触氧化后再接枝丙烯酸(AA),结果表明,PTFE膜在放电功率为100W、放电时间为100s,氩气体流量为20cm3/min和接枝反应温度为60℃、时间为6h、丙烯酸浓度10%条件下,接枝率为接枝效果最好。PTFE膜改性后接触角由110°降至60°左右,亲水性得到了大幅提升。
2.2远程氩等离子体表面改性
远程等离子体处理技术是研究者基于放电形式、反应器形状、材料放置位置等原因对处理效果有显着影响,而开发出一个利用等离子体处理有机材料新技术,又称等离子体余辉技术[9]。
王琛等[10],采取远程氩等离子体对聚四氟乙烯((PTFE)膜进行了表面改性研究,结果表明:PTFE表面经远程氩等离子体处理后,表面微观形态和表面化学成份均发生了改变,且处理效果优于常规氩等离子体,远程氩等离子体能够在一定程度上抑制电子、离子刻蚀作用,强化自由基反应,使材料表面取得愈加好改性效果。经远程氩等离子体短时间(100s)处理后,PTFE表面F/C百分比从1.97降至1.44,O/C百分比从0.015增至0.086;表面水接触角从108°减小到53°;表面自由能从22.4×10-5N/cm增加至52.3×10-5N/cm。
2.3远程氧等离子体表面改性
02属于反应性等离子气体,它在等离子体状态下可生成多个活性粒子,关键是激发态氧分子和氧原子,可参与PTFE表面化学反应,发生氧化、刻蚀等作用,且刻蚀作用很强[11]。
刘红霞[12]等,采取远程氧等离子体对PTFE进行表面处理。结果表明,处理后,PTFE表面C-F键断裂,引入C=0和C-0活性基团,表面润湿性提升。
王云英[13]等采取氧等离子体对TFE薄膜进行表面处理。结果表明,处理后PTFE薄膜表面水接触角由处理前108°下降为80.6°薄膜表面粗糙度显著增加,表面引入了含氧基团。
2.4射频等离子体表面改性
孙鑫等[14]以氢气作为气源,采取射频等离子体技术处理PTFE膜表面。处理后PTFE膜表面亲水性显着增强,表面能增加。和水接触角随地理时间延长先下降后上升,在最好条件下,接触角由115°下降到53°,润湿性得到很大提升。射频源功率增加有利于亲水性增强,射频源功率为100-300W时,接触角下降较快(接触角下降40°左右),射频源功率为300-500W时,接触角改变平缓(接触角下降10°左右)。随氢气流量增加,接触角先下降后增加,在压强为100Pa时处理效果最好。
刘金环[15],经过SY-SOOW型射频功率源等离子体设备对聚四氟乙烯进行不一样气体成份
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