硫化钒三维纳米材料的制备及其超电容性能研究.pdf

中文摘要 摘 要 超级电容器是一种充放电快速的储能设备，可以满足社会对高功率输出设备 的需求。超级电容器的电极材料是决定超级电容器充放电性能的关键。近年来， 继过渡族金属氧化物之后，过渡族金属硫化物成为一类新兴的超级电容器电极材 料。作为过渡族金属硫化物的典型代表，四硫化钒（VS ）具有一维（1D ）链状晶 4 体结构，二硫化钒（VS ）拥有依靠范德华力连接的片层状晶体结构，均利于电解 2 质离子的嵌入/脱除。这两种硫化钒作为超级电容器电极材料时，不仅其晶体结构 利于电荷传输，加之钒的多价态和其本身的富硫特性，使它们的理论比电容较高， 因此硫化钒是作为超级电容器电极材料的理想材料，但目前关于硫化钒作超级电 容器的电极材料方面的研究较少，为此本文系统探索了它们的制备方法和超电容 性能，为超电容提供一种性能更佳的电极材料。本文主要的研究内容如下： ① 本文以柠檬酸、原钒酸钠和硫代乙酰胺作为原料，采用水热法成功合成了 VS4 三维纳米材料——绣球状的VS4 纳米微球。通过SEM 表征和XRD 物相检测， 探讨了水热反应中原料比例、水热反应温度、溶质浓度、水热反应时间对产物物 相与形貌的影响，详细研究了生长机理。制备所得的绣球状的 VS4 纳米微球内部 2 为镂空状，经BET 氮气吸附仪表征得其比表面积为5 m /g 、平均孔径为3 nm 。将 这种VS 纳米微球组装为超级电容器电极，以0.5 M Na SO 水溶液作为电解质溶 4 2 3 液，CV 曲线对称性良好，电位窗口为0.9 V。在电流密度为0.1 A/g 时其比容量可 达533 F/g 。库伦效率最高可达119.98%，能量密度最高为60 Wh/kg ，功率密度最 大为125 W/kg 。循环500 圈后VS4 仍有80 ％的初始比电容。 ② 本文以原钒酸钠和硫代乙酰胺为原料，采用水热法合成了VS2 纳米花。这 种VS2 纳米花混有少量结晶性的VS4 微球。作为超级电容器电极材料时，以 1 M NaNO3 为电解质溶液，其电位窗口为 0.9 V，在电流密度为 1 A/g 时比容量可达 474.44 F/g 。在功率密度为125 W/g 时，能量密度可达53.38 Wh/kg ；在功率密度为 500 W/kg 时，能量密度为32 Wh/kg 。在循环84 圈后产物的比容量降低为初始值的 64.4% 。 ③ 本文通过在前驱体溶液中添加表面活性剂十八胺(ODA) 、氧化乙炔黑 (ACETO)等方式，成功制备出了VS 颗粒复合纳米花晶体、VS /ACETO 复合材料。 2 2 以1 M NaNO 为电解液，经电化学表征测试，VS 颗粒复合纳米花、VS /ACETO 3 2 2 的比容量分别最高可达158.28 F/g 和220.2 F/g 。 关键词：四硫化钒；二硫化钒；超级电容器；电极材料；三维纳米材料 I 英文摘要 ABSTRACT Supercapacitors are fast charging/discharging energy storage devices that can meet t