MOF-5和MOF-74金属有机骨架纳米流体吸附储能的分子模拟研究.pdfVIP

中文摘要 摘 要 随着人类社会的不断发展，能源危机和环境问题日益严峻。如何缓解能源 短缺问题、持续绿色可持续发展是一个不断被探讨的话题。回收利用自然界和 工业界中的低品位能源是缓解能源相关问题的有效手段之一。但由于低品位能 源的热源温度较低，使其回收利用率较低。利用流体分子在纳米多孔材料固体 表面吸附分离过程中热能与表面能的相互转化，可以提高循环工质吸热量，进 而提高能源利用率。该技术在有机朗肯循环、跨临界 CO2 循环等低品位能源回 收技术中具有巨大应用前景。 本文采用分子模拟（分子动力学（MD ）和巨正则蒙特卡罗（GCMC ））方法， 结合吸附理论开展了环境友好型循环工质在金属有机骨架材料中吸附储能研究。 分别探讨了R1234yf 、R1234ze （Z ）和CO2 在 MOF-5 以及R1234yf 、R1234ze （Z ）、R134a 和R32 在M-MOF-74 （M=Zn ，Ni ，Mg ，Co ）中的吸附储能特性， 主要研究内容及结论如下： 首先，采用MD 和GCMC ，分别讨论了R1234yf 、R1234ze （Z ）和CO2 在 经典金属有机骨架材料MOF-5 中的吸附储能特性。结果表明：计算得到CO2 在 MOF-5 中的吸附量与实验数据相吻合，并且由GCMC 计算得到的吸附热与克劳 修斯-克拉珀龙方程计算得到的吸附热误差不大，通过MD 模拟计算得到的MOF- 5 材料热力学能随温度变化关系也与文献数据接近，从而验证了本文计算方法的正 确性。相同温度下，R1234ze （Z ）在MOF-5 中的饱和吸附能力高于R1234yf 。同 时与R1234yf 相比，R1234ze （Z ）在MOF-5 中有更近的吸附位和更大的吸附热。 MOF-5 中的Zn 原子对R1234yf 和R1234ze （Z ）的吸附作用比O 原子要高。添加 MOF-5 纳米颗粒可以提高循环工质的储能特性，储能效果随MOF-5 质量占比的增 大而增大。相同条件下，R1234yf/MOF-5 纳米流体的储能效果优于 R1234ze （Z ） /MOF-5 纳米流体。冷热源温差为 60K 时，R1234yf/MOF-5 纳米流体和R1234 ze （Z ）/MOF-5 纳米流体储能特性曲线存在突变点。此外，还发现了金属有机骨架 纳米流体储能的抑制效应。 其次，针对不饱和金属位最大的MOF-74 结构，改变其中心金属原子种类， 得到四种不同MOF-74 结构，随后研究了R1234yf 、R1234ze （Z ）、R134a 和R32 在M-MOF-74 （M=Zn ，Ni ，Mg ，Co ）中的吸附储能特性。结果表明：在同一种 MOF-74 中，R32 的吸附能力最大，R134a 次之；同一种吸附质在M-MOF-74 中吸 附时，在Mg-MOF-74 中的吸附量最大，且在Co-MOF-74 中的吸附热最大。在四 种MOF-74 中，工质添加Mg-MOF-74 纳米颗粒的储能效果最优，添加Ni-MOF-74 I 重庆大学硕士学位论文 纳米颗粒的储能效果最差。 关键词：金属有机骨架材料；工质；纳米流体；吸附储能；分子模拟 II 英文摘要 Abstract With the continuous development of human society, the energy crisis and environmental problems have became the serious issues. Alleviating energy shortage and maintaining sustai