苯烷基化的生产乙苯.pptVIP

第二节苯烷基化生产乙苯 乙苯( ethyl benzene, phenyl ethane) 种芳烃。分子式C。H5C2H5。乙苯是具有芳香味的可燃 无色、透明液体,熔点-95℃,沸点136.2℃,相对密度 0.860(20/4℃)。不溶于水,溶于乙醇、苯、乙醚和四氯 化碳。存在于煤焦油和某些柴油中。炼油厂的重整装置和烃 类裂解制乙烯是都有乙苯生成,但产量低,分离提纯困难 乙苯也可从石脑油重整产物的C馏分中分离。工业上通常都 采用由苯与乙烯在催化剂(常用AC3)存在下反应生成。乙 苯在催化剂存在下(主要是铁的氧化物)脱氢,生成苯乙烯 乙苯绝大部分用于制苯乙烯,由乙苯生成的苯乙烯是生产塑 料和橡胶的重要原料;此外乙苯可用作溶剂,或加在汽油中 以提高其抗爆性能;也用于生产甲基苯基甲酮,还是制药工 业的重要原料。  反应原理 1、主副反应 CH2CH? 5+114.5kJ/mol CHs hChS C2H 十H 烷基转移 CHs CaHs十 ChS  2、催化剂 乙烯与苯合成乙苯时,催化剂可以用三氯化铝(液相 法)、磷酸、硅藻土、三氟化硼亠三氧化二铝或分子筛 (牌号为ZSM-5) 工业上常用的催化剂是AC|3,该催化剂活性高,可在 373K以下反应,且具有使多烷基苯与苯发生烷基转移的催 化作用,在氯乙烷存在下使烷基化反应更有效进行,所以又 称氯乙烷为活化剂。也可加入少量水使生成少量HC|作助催 化剂。使用AGl3催化剂的主要缺点是对设备的腐蚀性很大, 但由于ACI3价廉易得,催化活性高,所以工业上仍广泛采 用 在实际生产中,配制催化剂时,必须注意催化剂A|3 用量和助催化剂氯化氢的来源。生产上助催化剂氯化氢的来 源一般采用两种方法获得。  3、反应机理 工业上采用A1C作催化剂时,必须有助催化剂存 在。真正对烷基化反应起催化作用的是由苯、乙苯、 三氯化铝和氯化氢组成的三元配合物,俗称“红油” 此配合物的形成及其催化作用机理可用以下反应式表 示如下  工艺条件 1、反应温度 苯烷基化是放热反应。从热力学分析上,在较低的温 度下有较好的平衡收率。在非均相烷基化过程中,温度过高 不利于乙烯的吸收,催化配合物容易树脂化而遭破坏,若温 度超过393K时,配合物明显树脂化而失去催化作用。从化学 动力学方面,反应温度低,反应速度慢,对反应进行不利 适宜的反应温度随所用催化剂不同而不同,如传统的用A1c13 作催化剂,乙烯对于苯液相烷化温度一般控制在363~373K。  2、原料配比 原料配比是指乙烯对苯的摩尔比。由于在 反应体系中所有生成催化剂配合物的反应都处于 动态平衡状态,配合物周围介质中乙烯浓度越大 三氯化铝配合物中所含烷基越多,生成的烷基苯 也越多。因此,随着所吸收乙烯对苯的比率的增 加,反应将向生成多烷基苯的方向进行。由此可 见,乙烯对苯的比例对烷基化产品的组成有很大 影响。用A1C13作催化剂,在368时,乙烯对苯 的摩尔比对平衡收率的影响如图6-1所示。  由图可知,乙苯的生 苯 成量随乙烯对苯摩尔比的 增加而增加,多乙苯的生 成量也相应随之提高。当 票30 原料配比超过0.6时,乙苯 生成量的增加不显著,而 多乙苯 多乙苯生成量却显著加大。 所以乙烯对苯的摩尔比以 00205~0.6为宜(当有多乙苯 乙烯/苯(mol) 循环使用时,这个比例数 图6-1乙烯对苯的摩尔比与烃化 应当是原料混合物中烷基 液组成的平衡关系 和苯核的比值)。  3、原料纯度 原料乙烯中所含的硫化氢、乙炔、一氧化碳及含氧化物(如 乙醚、乙醛)等必须清除,因为它们能破坏催化剂络合物或使 催化剂钝化,引起催化剂中毒或失活。另外,乙烯中所含丙烯 丁烯等高级烯烃也应除去,因为它们比乙烯更易进行烷基化反 应,使烷基化产物复杂化,造成分离困难,且增加原料的消耗 里 原料苯中的硫化物同样是烷基化反应催化剂的毒物,因此 要求苯中硫的总质量含量应小于0.1%。苯中若含有甲苯,在 三氯化铝作用下容易生成甲乙苯,这给乙苯的分离带来了困难, 且增加原料乙烯的消耗,故应严格控制其含量。苯中若含有 量水,可将三氯化铝水解产生氯化氢,对设备有腐蚀作用 生的氢氧化铝沉淀会造成管道和设备堵塞。如果起助催化作用 的氯化氢是由苯中所带水分使AC进行适量水解产生,则苯中 含水量一定要精确计算,不可过量太多,一般含水量应小于 500~700mg/kg。  艺流程一 泛气 接蒸汽 喷射泵 AICl3为氯乙烷 二乙苯 废液 20%NOH 多乙苯 图62乙苯生产工艺流程图