模板法可控制备Co基电催化剂及其电解水性能的研究.pdf

中文摘要 摘 要 过渡金属电催化剂（如钴、镍、钨基等）因其廉价、储量丰富以及易于调控 d 的 电子结构，被广泛应用于催化材料、磁性材料等领域，被认为是具有发展前 景的非贵金属基电催化材料。传统的过渡金属催化剂大都位于火山型关系图的半 * 峰位置，对活性H 的吸附太强或太弱，不利于析氢反应的进行。基于此，本论文 通过实验制备了具有核壳结构的高性能Co@WO @Ni W /Ni 析氢电极，并进一步 2 17 3 制备了具有大孔连通的多孔结构的高效P-CoFePNPs/Ni 双功能电催化剂，以克服 析氢反应速率受动力学缓慢的析氧反应的限制。论文主要从两个方面来优化实验 设计：⑴在碱性条件下降低水解离能垒或优化氢吸附自由能（△GH*），采用构筑界 面和元素掺杂的方式提高催化剂的本征活性；⑵优化催化剂的形态结构，提高催 化剂比表面积，增加催化活性位点数目，提供更多气体和离子传输通道。论文的 主要工作如下： 1 模板法制备核壳结构的Co@WO @Ni W /Ni 析氢电极的研究 2 17 3 通过水热法在镍基底上原位生长Co O 纳米线阵列前驱体，再经过二步水热 3 4 在前驱体Co O 上生长NiWO 得到核壳结构的Co O @NiWO /Ni，最后在设定的 3 4 4 3 4 4 温度下进行氢气还原反应，制备出具有核壳结构的高性能Co@WO @Ni W /Ni 析 2 17 3 氢电极。形貌表征显示，在镍基底表面生长着一层均匀包裹着纳米颗粒的“指拇” XRD Ni W JCPDS 65-4828 型纳米材料。 表征显示，催化剂的晶体结构为 17 3 （ ： ）、 WO JCPDS 71-0614 Co JCPDS 89-7373 XPS 2 （ ： ）和 （ ： ）。 表征显示，样品中存在 着Co，Ni，W，O。电化学测试表明，经过8h二步水热后在600℃下氢气还原制 Co@WO @Ni W /Ni 1.0MKOH 10 300 备的 2 17 3 析氢电极在 中驱动析氢反应分别为 ， 800mAcm-2 22 124 200mV 和 电流密度时，仅分别需要 ， 和 的过电位，表现出良 好的HER 催化活性和稳定性。 该催化剂的优异性源于：⑴采用Co O 核前驱体作为NiWO 生长的模板，能 3 4 4 Co 提供较大的比表面积；⑵核壳结构中的金属 核具有良好的导电性，降低了电子 * 传递电阻；⑶通过氢气还原法原位构筑的WO 与Ni W 界面有利于活性H 的吸 2 17 3 脱附，且原位生成的Ni W 合金能有效降低水解离能垒，同时对HER