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PAGE PAGE # 晶体结构综合例题 一.有一立方晶系的离子晶体，其结构如右图所示，试回答： 1 ?晶体所属的点阵形式及结构基元； 已知rcs+ = 169pm, rci- = 181pm，试问此两种离于联合组 成了何种型式的密堆积； Cu2+处在何种空隙里？ 指出各离子的配位情况？ 解：1.立方 P, CaCsCl3 ； A1型（立方面心）堆积，Cs+, C「离子半径大致相近； 八面体空隙中； Cu2+周围C「配位数6, Cs+配位数8; C「周围Cu2+配位数 围C「配位数12, Cu2+配位数8。 二.黄铜矿是最重要的铜矿，全世界的 2/3的铜是由它提炼 的。 右图为黄铜矿的晶胞。计算晶胞中各种原子的数目 ，写出 黄铜矿的化学式； 在高温下，黄铜矿晶体中的金属离子可以发生迁移。 若铁 原子与铜原子发生完全无序的置换，可将它们视作等同的金属离 子，请说出它的晶胞。 .在无序的高温型结构中，硫原子作什么类型的堆积？ 金属原子占据什么类型的空隙？该空隙被金属原子占据的分数是 多少？ .计算黄铜矿晶体的密度；（晶胞参数：a=52.4pm , c=103.0pm ;相对原子量： Cu 63.5 Fe 55.84 S 32.06）。 解：1.各种原子的数目 Cu, Fe, S: 4, 4, 8;黄铜矿的化 学式 CuFeS2; 它的晶胞与ZnS晶胞相同；但金属离子随机性为 50%; （如图）； 硫原子作A1型（立方F）堆积；金属原子占据四面体空 隙；该空隙被金属原子占据的分数 1/2; 3 容易计算黄铜矿晶体的密度 4.31g/cm . G 1/2Cu+1/2Fe o S 三?冰晶石（Na^lFe）用作电解法炼铝的助熔剂。冰晶石晶胞是以大阴离子（ AIF6，） 构成的面心立方晶格， Na+可看作是填充在晶格的空隙中，已知冰晶石的密度为 2.95g/cm3, Al — F 键长 181 pm，相对原子质量： Na 23.0; Al 27.0 ; F 19.0。 指出AIF63「配离子中心离子的杂化轨道类型、配离子空间构型和所属分子点群。 指出NasAIFe的点阵形式；阴离子作何种形式的堆积，阳离子占据何种空隙及占有 率；写出它们的分数坐标。 计算冰晶石晶体的晶胞参数。 4?计算Na*的半径。 解：1. AIF63一配离子中心离子的杂化轨道类型为 sp3d2杂化；配离子空间构型为正八面体； 所属分子点群为Oh。 Na3AIF6的点阵形式为立方 F;阴离子作型堆积，阳离子占据 100%八面体空及 100%四面体空隙；它们的分数坐标为 AIF63「：(0, 0, 0) (1/2 , 1/2, 0) (1/2, 0, 1/2) ( 0, 1/2 , 1/2) (1 分)； TOC \o 1-5 \h \z Na+ : (1/4, 1/4, 1/4) (1/4, 1/4, 3/4) (1/4, 3/4, 1/4) (1/4, 3/4, 3/4) (3/4 , 1/4 , 1/4) ( 3/4 , 1/4 , 3/4) ( 3/4 , 3/4 , 1/4) (3/4 , 3/4 , 3/4) (1/2, 1/2 , 1/2) ( 0 , 0 , 1/2) ( 0 , 1/2 , 0) (1/2 , 0 , 0). 晶胞内含4个［Na3AIF 6］单元，Na3AIF6摩尔质量为210g/moI。设晶胞边长为 a,则 210 4 1 23 3 =2.95 a=780pm 6.02 1023 a3 4. R_=181pm, R 4. R_=181pm, R+按四面体空隙计算 ,3 a - R_ =156 pm ； 按八面体空隙计算为 209pm （舍去）；真实值为157pm. 四.CaCux合金可看作由下图所示的 a、b两种原子层交替堆积排列而成： a是由Cu和 Ca共同组成的层，层中 Cu— Cu之间由实线相连；b是完全由Cu原子组成的层，Cu — Cu 之间也由实线相连。图中由虚线勾出的六角形， 表示由这两种层平行堆积时垂直于层的相对 位置。c是由a和b两种原子层交替堆积成 CaCux的晶体结构图。在这结构中：同一层的 Ca — Cu 为 294pm ;相邻两层的 Ca — Cu 为 327pm。 确定该合金的化学式； Ca有几个Cu原子配位（Ca周围的Cu原子数，不一定要等距最近） ；Cu的配位情 况如何，列式计算 Cu的平均配位数； 该晶体属何种晶系；写出各原子的分数坐标；计算晶胞参数。 计算该合金的密度（ Ca 40.1 Cu 63.5） 计算Ca、Cu原子半径。 a b c O Ca ? Cu 解： 在a图上划出一个六方格子，则容易看出，该合金的化学式为 CaCu5； 在a图上容易看出，Ca周围有6个Cu原子，