还原oxy-Nazarov电环化反应的研究与应用：4-羟基环戊-2-烯酮的合成新方法及6π-电环化反应构建环庚烯酮的探索.pdfVIP

中文摘要 摘 要 本文在第一章中概述了Nazarov 电环化反应，系统介绍了化学选择性和立体选 择性控制的 Nazarov 电环化反应的发展历程；重点介绍了我们课题组发展的还原 oxy-Nazarov 电环化反应。还原oxy-Nazarov 电环化反应是一类新型Nazarov 电环化 反应（Scheme 1），具有立体专一性、取代基适应性宽广等特点，可应用于天然药 物高三尖杉酯碱的全合成。 Scheme 1 还原oxy-Nazarov 电环化反应（Org. Lett. 2011 ） 本文在第二章中阐述了各类 4- 羟基环戊-2- 烯酮的合成方法，基于还原 oxy-Nazarov 电环化反应，设计了以4- 乙氧基戊二烯酯作为新型的环化前体，构建 了4-羟基环戊-2-烯酮 （Scheme 2 ）；该方法扩展了还原oxy-Nazarov 电环化反应的 底物范围，同时发展了一种合成4-羟基环戊-2-烯酮的新方法。 Scheme 2 4-羟基环戊-2-烯酮的新型合成方法 本文在第三章中就简单环庚烯酮化合物到复杂天然产物中环庚烯酮结构单元 的构建方法做了系统介绍。基于还原oxy-Nazarov 电环化反应，我们设计了庚三烯 酯为环化前体化合物，拟通过Dibal-H 的还原条件，探索6- 电环化反应构建环庚 烯酮。目前尚未实现环庚烯酮的构建，但意外发现了六元环化产物，并在Dibal-H 的还原过程中得到了环戊烯酮产物（Scheme 3 ）。 重庆大学硕士学位论文 Scheme 3 环庚烯酮合成新方法探索 关键词：Nazarov 电环化，还原 oxy-Nazarov 电环化反应，5-羟基环戊-2-烯酮，4- 羟基环戊-2-烯酮，环庚烯酮 II 英文摘要 ABSTRACT In the first chapter of this paper, Nazarov electrocyclization is summarized, the development of chemical selectivity and stereoselectivity controlled Nazarov electrocyclization is systematically introduced. The reductive oxy-Nazarov electrocyclization developed by our research group is highlighted. Reductive oxy-Nazarov electrocyclization is a new type of Nazarov electrocyclization (Scheme 1), which has the characteristics of stereospecificity and wide adaptability of substituents. It has been applied to the total synthesis of homoharringtonine, a natural drug. Scheme 1 Reductive oxy-Nazarov electrocyclization （Org. Lett. 2011 ） In the second chapter, the synthesis methods of 4-hydroxy-2-cyclopentenone are described.