湿地植物载镧生物炭La-CB对磷酸盐的吸附性能研究.pdfVIP

中文摘要 摘 要 工农业生产致使高浓度含磷污废水被排入自然水体，加剧了环境水体富营养 化问题，水生环境生态系统面临严峻危机。为寻求成本低廉且环境友好的新型吸附 材料，实现磷的高效吸附，本文使用秋冬季节干枯废弃的湿地植物香蒲做原料，负 载和磷之间存在特异性亲和力的镧元素进行改性，进一步提高其除磷能力，热解生 成可再生复合型生物炭吸附剂，对富集污废水中的磷以及缓解水体富营养化提出 了新的思考。 本文通过 Box-Behnken 响应面设计方法对显著影响载镧香蒲生物炭吸附性能 的三个因素进行了组合试验，得到最优制备条件为：镧负载量w(La)/w(香蒲)=12.1% ， 热解温度 491 °C ，停留时间 67 min 。通过 SEM、BET 、XRD 、XPS 、FT-IR 等表征 手段检测到负载的镧存在于生物炭表面和部分孔道中，改性后平均孔径略有增大， 其芳香性、结晶度与本身的官能团结构基本不变。而镧的负载减少了生物炭表面的 负电荷，增加了磷的特异性吸附位点，有助于磷酸根等阴离子的吸附。试验结果显 示，负载镧之后的香蒲生物炭吸附能力约是负载前的 5 倍。本文对于优化条件下 制备得到的 La-CB 吸附剂进行了静态和动态吸附磷酸盐的试验，并探究了其吸附 机理，分析了 La-CB 在工程实践中应用的可行性。 静态吸附试验探究了环境温度、初始吸附质浓度及 pH 值等不同吸附条件下 La-CB 对磷酸盐的吸附效果。吸附环境温度越高或初始磷酸盐浓度越大，对应的 La-CB 吸附剂其单位吸附容量越高，当反应体系的 pH 值为 3 时，吸附效果最优， 对于 50 mg P/L 的磷酸盐去除率可达 99.0% 。吸附等温实验拟合结果表明与 Langmuir 吸附等温模型拟合度更高，说明 La-CB 以单分子吸附为主，吸附位点均 匀分布于表面，通过 Langmuir 模型计算得到 La-CB 在 25 C 时的最大单位吸附量 为 36.1 mg P/g 。吸附动力学实验拟合结果表明准二级动力学方程更适合描述 La- CB 吸附磷酸盐的过程，说明化学吸附是其中主要限制因素。通过热力学分析得知 La-CB 富集磷酸盐属于吸热增熵反应。动态吸附试验探究了吸附剂层高和进水流 量大小改变对 La-CB 吸附去除磷酸盐的影响。La-CB 对应的穿透曲线表明吸附剂 层高与穿透时间、耗竭时间、吸附总量及磷酸盐去除率呈正相关，进水流量与与穿 透时间、耗竭时间、吸附总量及磷酸盐去除率呈负相关。经动态吸附动力学模型非 Thomas 模型相较于 Adams-Bohart 模型更适合描述 La-CB 的穿透曲线。 线性拟合， 结合pH 值效应试验和 XPS 表征结果分析，La-CB 对磷酸盐的吸附包括配体交换、 静电相互作用及络合反应三种机制。 探究 La-CB 工程实际应用可行性主要通过解吸再生试验、磷溶出试验、共存 I 重庆大学硕士学位论文 离子竞争吸附试验、实际含磷废水动静态吸附实验分别考察 La-CB 的可再生性、 稳定性、高选择性及实用性。解吸再生试验结果显示，NaOH （15wt％）- NaCl（5wt ％） 二元溶液在 60 °C 条件下可对吸附饱和的 La-CB 完成解吸再生，经过 5 个循环后， La-CB 的磷解吸率仍有 92.3%，磷吸附量维持在最大吸附量的 85%左右。磷溶出试 验结果表明 La-CB 在 pH3 的溶液环境中可保持良好的稳定性。共存离子试验结 2- - - 果显示常见的阴离子中 CO3 和 HCO3 对 La-CB 吸附磷酸盐略有负面效应，而 Cl 、 SO42- 、和NO3-等对 La-CB 几乎无影响。以污水厂中达到一级 B 标排放标准的二沉 池出水进行的实际含磷废水吸附实验结果表明，静态吸附 20 min 后测得总磷浓度 值为零，动态吸附 5 h 对磷酸盐去除率为 93.5% 。综上，La-CB 吸附剂具有一定的 应用于工程实际的潜力。 关键词：生物炭；