第三章化学动力学.pdf

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第三章 化学动力学 3-1 .在 1 100 K 时, NH 3 (g) 在金属钨丝上发生分解。实验测定,在不同的 NH 3 (g) 的初始 压力 p0 下所对应的半衰期 t1 2 ,获得下列数据 4 4 4 p / Pa 3.5 × 10 1.7 × 10 0.75 × 10 0 t1 2 / min 7.6 3.7 1.7 试用计算的方法,计算该反应的级数和速率系数。 解: 根据实验数据,反应物 NH 3 (g) 的初始压力不断下降,相应的半衰期也不断下降,说 明半衰期与反应物的起始浓度(或压力) 成正比,这是零级反应的特征, 所以基本可以确定 是零级反应。用半衰期法来求反应的级数,根据半衰期法的计算公式 n 1 t 1 ,1 a ln t1 2,1 / t1 2,2 2 2 即 n 1 t 1 a1 ln( a / a ) 2 ,2 2 1 把实验数据分别代入,计算得 ln t1 2,1 / t1 2,2 ln 7.6/ 3.7 n 1 1 0 4 4 ln( p0,2 / p0,1 ) ln(1.7 10 / 3.5 10 ) 同理,用后面两个实验数据计算,得 ln 3.7 /1.7 n 1 0 ln(0.75 /1.7) 所以, 该反应为零级反应。利用零级反应的积分式,计算速率系数。正规的计算方法应该是 分别用 3 组实验数据, 计算得 3 个速率系数, 然后取平均值。 这里只列出用第一组实验数据 计算的结果,即 a p0 t1 2 2k0 2k0 4 p0 3.5 10 Pa 3 1 k0 2.3 10 Pa min 2t1 2 2 7.6 min 3-2 .某人工放射性元素,能放出 粒子,其半衰期为 15

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