2010中国药科大学710分析化学真题.docVIP

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2010中国药科大学710分析化学真题 一、名词解释 共振线 共振线 resonance line    原子受到外界能量 激发时,其外层电子从 基态跃迁到 激发态所产生的 吸收线称为共振吸收线,简称共振线。   外层电子由激发态直接 跃迁到基态时所 辐射的 谱线称为共振发射线,也简称为共振线。   原子由激发态直接跃迁到基态所发射的谱线。由最低激发态跃迁到基态所发射的谱线,称为第一共振线。第一共振线的激发能最低,原子最容易激发到这一 能级。因此,第一共振线辐射最强,最易激发。上述为共振线的广泛定义。   从狭义上讲,所谓共振线实际上仅指第一共振线。如果基态是 多重态结构,则只有对应于跃迁到最低多重态组分而发射的谱线,才称为共振线。 均化效应 均化效应   分析化学中,各种不同强度的酸或碱拉到溶剂化质子水平的效应称为均化效应。 置信区间 置信区间 confidence interval 达到某一置信度(如95%)时,预报量可能出现的范围(如E(y)±1.96σ,这里σ是标准差)。 定义:是指由样本统计量所构造的总体参数的估计区间。   1、对于具有特定的发生概率的随机变量,其特定的价值区间------一个确定的数值范围(“一个区间”)。   2、在一定 置信水平时,以测量结果为中心,包括总体均值在内的可信范围。   3、该区间包含了参数θ真值的可信程度。   4、参数的置信区间可以通过 点估计量构造,也可以通过 假设检验构造。 公式:   Pr(c1=μ=c2)=1-α   α是显著性水平(例:0.05或0.10)   100(1-α)指置信水平(例:95%或90%)   表达方式:interval(c1,c2)——置信区间 Molecular ion 分子态离子 分子离子 molecular ion   有机 质谱分析中, 化合物分子失去一个 电子形成的 离子。   常用符号M·+表示。   分子离子是 质谱图中最有价值的信息,其 质荷比m/z值就是该化合物的 相对分子质量,它是质谱图中所有碎片离子的起源。   作为分子离子的必要的(但非充分的)条件是:   (1)必须是质谱图中最高质量的离子;   (2)必须是奇电子离子;   (3)必须能通过丢失合理的中性碎片产生质谱图中高质量区的重要离子。    分子失去一个电子所形成的 正离子称为分子离子,它的质荷比值即代表了试样分子所对应的分子量数值。分子得到一个 质子所形成的正离子称为准分子离子。   化合物分子通过某种 电离方式,失去一个外层电价电子而形成代 正电荷的离子称为分子离子。 二、选择题 1、A 2、A 3、A lg(0.01*KM’)=6成立 lg(0.01(logKznY-loga))=6 (logKznY-loga)108 16.4-x8 X8.4 稳定常数 稳定常数指络合平衡的平衡常数。通常指络合物的累积稳定常数,用K稳表示。例如:对具有相同配位体数目的同类型络合物来说,K稳值愈大,络合物愈稳定。配合物的稳定性,可以用生成配合物的平衡常数来表示。K稳值越大,表示形成配离子的倾向越大,此配合物越稳定。所以配离子的生成常数又称为稳定常数。 配合物在溶液中的生成与离解,与多元酸、碱相似,也是分级进行的,而且各级离解或生成常数也不一样。例如,Cu2+与NH3逐步配合过程中的分步稳定常数(30℃)分别为:   K1,K2,K3,K4称为逐级稳定常数。由上可见,配合物的逐级稳定常数随着配位数的增加而下降。一般认为,随着配位体数目增多,配位体之间的排斥作用加大,故其稳定性下降。   配合物的逐级稳定常数和稳定常数间有下述关系:   K= K1·K2·K3·K4…Kh   对[Cu(NH3)4]2+来说,其稳定性k 为:   K= K1·K2·K3·K4   K=(1.41×104)(3.17×103)(7.76×102)(1.39×102)=4.8×1012 与酸度的关系   金属离子Mn+和配位体A-生成配离子MA(n-x)+x,在水溶液中存在如下平衡:   根据平衡移动原理,改变Mn+或A-的浓度,会使上述平衡发生移动。若在上述溶液中加入某种试剂使Mn+生成难溶化合物,或者改变Mn+的氧化状态,都会使平衡向左移动。若改变溶液的酸度使A-生成难离解的弱酸,也可使平衡向左移动。   配合平衡同样是一种相对的平衡状态,它同溶液的PH值、沉淀反应、氧化还原反应等都有密切的关系。   (一)与酸度的关系   根据酸碱质子理论,所有的配位体都可以看作是一种碱。因此,在增加溶液中的H+浓度时,由于配位体同H+结合成弱酸面使

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