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酸碱指示剂 作业:p164/11、14 预习本章思考题 1.酸碱指示剂的作用原理 是一些有机弱酸或弱碱,这些弱酸或弱碱与其共扼碱或酸具有不同的颜色,如酚酞Phenolphthalein (PP) Ka=6×10-10,离解平衡如下 甲基橙Methyl Orange (MO) 甲基红Methyl Red (MR) 酚酞Phenolphthalein (PP) 以HIn代表弱酸指示剂,其离解平衡如下 2.指示剂变色的范围 溶液的颜色是两种不同颜色的混合色,当两种颜色的浓度比是1:10,或10:1时,我们只能看到浓度较大的那种颜色。 pH≤pKIn-1时,显酸式型的颜色 pH≥pKIn+1时,显碱式型的颜色 pKIn-1pH pKIn+1, 混合色, 理论上的指示剂变色间隔,实际上,目测到的指示剂变色pH范围不同。---指示剂变色间隔 甲基红Methyl Red (MR) 常用酸碱指示剂的变色范围 总 结 各种指示剂的变色范围随指示剂常数的不同而异。 各种指示剂在变色范围内显示出逐渐变化的过渡颜色: pKIn-1 至pKIn-1pH pKIn+1 至pKIn+1 实验测定各种指示剂的变色范围在1-2pH单位,对于粗略估计指示剂的变色范围有一定意义。 指示剂的变色范围越窄越好。 3.影响指示剂变色范围的因素 (1)指示剂的用量 双色指示剂如甲基橙,溶液的颜色决定于 ,与指示剂的用量无关。由于指示剂本身要消耗滴定剂,指示剂浓度大时,终点颜色变化不敏锐。 (2)温度 温度改变时指示剂常数和水的离子积都会改变,因此指示剂的变色范围会改变。如甲基橙在 室温下的变色范围: 3.1-4.4 100℃ 2.5-3.7 滴定宜在室温下进行,如必须加热,应将溶液冷却后再进行滴定。 (3)离子强度及其他 离子强度会使指示剂的变色范围改变 混合指示剂 利用颜色互补的原理使终点观测明显,分为两种 两种酸碱指示剂 一种酸碱指示剂+一种惰性染料 一.强碱滴定强酸 0.1000mol·L-1 NaOH滴定 20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl 滴定曲线的形状和滴定突跃 滴定曲线的形状 –开始平坦 – SP前后变化较大 –之后平坦 滴定突跃 –范围:SP前后0.1%的pH范围 –意义:凡变色点的pH处于滴定突跃范围内的In均适用 滴定突跃的大小与溶液的浓度有关 –酸碱浓度增大10倍,突跃范围的pH增加2个单位 (NaOH滴定HCl或 HCl滴定NaOH) 强碱滴定一元弱酸(HA) 0.1000 mol/L NaOH 滴定 20.00 mL 0.1000 mol/L HAc 滴定前 滴定曲线的形状和滴定突跃1 滴定曲线的形状 –开始pH增加很快 –之后变化缓慢:T%=50%, – SP后曲线与NaOH滴定HCl的曲线基本重合 ?滴定突跃 –比同样浓度的强酸的突跃小,且在弱碱性区域 –只能用在碱性范围内变色的指示剂,如PP ?滴定突跃的大小与溶液的浓度有关 –浓度改变,SP前的曲线不变,SP后的曲线与强酸相似,突跃随浓度改变 –酸碱浓度增大10倍,突跃范围的pH增加1个单位 ?滴定突跃的大小与酸的强弱有关 –酸越弱(Ka越小),突跃范围也越小 –同浓度的酸,Ka不同,SP前的曲线不同,SP后的曲线与强酸滴定相似 HCl滴定弱碱NH3和NaOH 多元酸和混合酸的滴定 多元酸的滴定 NaOH滴定滴定H3PO4 (0.1mol·L-1) 第一化学计量点时产物为0.05mol/LNaH2PO4的溶液, 两性物质的pH计算,此处用近似式, pH=4.71, 用什么指示剂—MO 2nd 化学计量点 Na2HPO4–两性物的pH,此处Kw不能忽略 why – pH=9.66, 用什么指示剂—百里酚酞? 3rd化学计量点 –无法准确滴定 NaOH滴定H3PO4 (0.1mol·L-1) 多元酸准确滴定的条件 不仅要考虑总量和分量的准确滴定而且还要考虑是否能分步滴定 ?分步滴定的条件 Ka1/Ka2≥105,C Ka110-8.,准确滴定到第一计量点 Ka2/Ka3 105 cKa210-8, 准确滴定到第二计量点 以上条件均以目测法作为终点指示剂的判断方法 –准确滴定的要求:Ka c≥10-8, NaOH 滴定 不同离解常数的弱酸图 第二化学计量点时产物为0.033mol/LNa2HPO4 的溶液 pH=9.66,百里酚酞作指示剂,无色变为 浅蓝 第三计量点由于Ka3太小,不能准确滴定,但如果在溶液中加入Ca3PO4,则 使弱酸转变为强酸,这时就可以用进行滴定。为保证沉淀完全,应用酚酞作指示剂。 酸性变为碱性,溶液由无色变为红色 可见,酸碱指示剂的变色与pH有关。 指示剂的颜色变化与溶液pH的
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