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盖斯定律的应用: 例:已知 求反应 的标准摩尔反应焓变。 解(1)用图解法 C(s)+O2(g)初态 CO2(g)终态 CO(g)+1/2O2(g) 根据盖斯定律: (2)代数运算法 (1) (2) - (3) 应用: 热化学公式可以互相加减,从一些反应的反应热可求出另一些反应的反应热。 这个定律的发现以及当时所采用的实验方法,为以后热力学第一定律的确立奠定了实验基础。 运用盖斯定律计算反应热效应时,各方程式中的相同物质所处状态(温度、压力、聚集状态)必须相同。 人们规定: 在标准压力p?,某一温度T 下,由稳定单质生成标准状态下 1 摩尔物质的反应热,称为该物 质的标准摩尔生成焓。 单位为kJ·mol-1。 标准摩尔生成焓 “f ”表示生成反应。B 表示名称, T 表示温度 在298.15K时的标准摩尔生成焓简写为 (2)由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓 从上规定可以得出,标准生成焓也可以定义为:“在标准压力p?,某一温度T(任意温度)下,任何稳定单质的焓为零”。 。 所谓稳定单质,是指该条件下单质的最稳定状态。 如常温下碳的最稳定单质是石墨; 碘的最稳定单质是I2(g)。 各种化合物在298.15K时的 数据可以在有关化学手册中查到。 强调: ①标准状态:p = p?,而温度是任意的。 ②化合物的标准生成焓,一定是由稳定单质构成的热效应。 ③生成物必须是1 mol物质。 ▲利用标准摩尔生成焓计算反应热 对于任意化学反应,在反应温度下, 标准摩尔反应热与该温度下各反应组分的标准摩尔生成焓之间关系: 表示反应式中物质i的化学计量系数。 标准摩尔反应热等于在相同温度下 产物的总标准摩尔生成焓与反应物的总标准摩尔生成焓之差。 扬州工业职业技术学院 王元有 课程:化学物料识用与分析 知识点:化学反应热效应的计算 条件: 等温 , 不做非体积功 系统发生化学反应时与环境交换的热量称为化学反应热效应,简称反应热。 绝大多数化学反应都有热效应。 意义:对于保证化工生产的稳定进行,经济合理地利用能源以及防止生产中意外事故的发生都具有重要的意义。 条件: 等温 , 不做非体积功 系统发生化学反应时与环境交换的热量称为化学反应热效应,简称反应热。 绝大多数化学反应都有热效应。 意义:对于保证化工生产的稳定进行,经济合理地利用能源以及防止生产中意外事故的发生都具有重要的意义。 如298K,101.3kPa时: H2 (g) +1/2O2 (g) ? H2O (l) 1-外壳; 2-量热容器; 3-搅拌器; 4-搅拌马达; 5-氧弹;6-样品;7-贝克曼温度计;8-燃烧丝引线 氧弹式量热计示意图 若任一物质B的物质的量,在反应开始时为nB0 ,反应进行到某一程度时为nB ,vB为相应的化学计量系数,则反应进度? 的定义为: 或 对任意一个化学反应 e E + f F → g G + r R 由于vB为无量纲的纯数, ?nB的单位为mol,所以ξ的单位也为 mol。 1.化学反应进度(ξ) (1)对于反应: 意味着1mol N2与3mol H2完全反应生成2mol NH3。 (2)对于反应: 意味着0.5mol N2与1.5mol H2完全反应生成1mol NH3。 因此,使用反应进度的概念时一定要指明相应的化学计量方程式,否则就是不明确的。 则表示各物质按化学计量方程式进行了完全反应。 2.化学反应热效应 等压反应热也称为反应焓变,是指在等温等压且非体积功为零的条件下,化学反应吸收或放出的热,用Qp或ΔrH表示,即Qp=ΔrH。下标“r”表示化学反应。 (1)等压反应热 2.化学反应热效应计算 (2)等容反应热 等容反应热也称为反应内能变,是指在等温等容且非体积功为零的条件下,化学反应吸收或放出的热,用QV或ΔrU表示,即QV=ΔrU。 (3)等压反应热与等容反应热的关系 气体物质化学计量数的代数和 为反应前后气体物质的量的变化 【例8 -19】已知反应 求298K时,若上述反应在等压条件下进行,1mol反应进度的反应热。 解 (4)标准摩尔反应焓 内能、焓的绝对值是不能测量的,为此采用了相对值的办法。 同时为避免同一种物质的某些热力学状态函数在不同反应系统中数值不同,热力学规定了一个公共参数状态 ——标准状态。 ◆气体的标准态:在给定温度和标准压力 纯气体或混合气体中分压为标准压力的气体。 下
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