有机化工生产运行与操控 工作任务三 醋酸生产路线分析与选择 拓展知识-甲醇羰基化法制取醋酸.pptVIP

BP公司在其铑工艺的基础上,将铑系催化剂改为铱系催化剂,即BPCativa工艺，该工艺采用铼、钌、锇等多种稀有金属为助催化剂。铱系催化剂的催化活性明显高于铑系催化剂，在水含量较低时，稳定性高，能耗低，丙烯等副产物少，并可在水含量较低的情况下操作，可大大改进传统的甲醇羰基化过程，降低生产费用和投资。此外，因水含量降低，CO的利用效率提高，蒸汽消耗减少。 2、BPCativa工艺 BPCativa工艺的特点是： ①反应器生产效率高；②催化剂比较稳定，据称在240℃以下，催化剂的结构仍然比较稳定；③对CO分压的要求比孟山都工艺宽松，可使更多的CO参与反应，提高醋酸收率；④因系统水含量较少，缩小了设备尺寸，降低了单位产品的投资，可使副产物丙烯、乙醛的生成量减少；⑤该技术在原有的装置可提高生产能力达30%以上。 该工艺的缺点是：原料加入量较大，单位催化剂的总活性不高，这与CO的迁移插入过程较慢有关。 新催化剂已在英国Hull工厂、韩国三星公司和重庆扬子江乙酰化工有限公司的醋酸装置应用。 3、千代田公司的Acetica工艺 该工艺原料为甲醇（99.85%质量）和CO（98%,V），以碘甲烷为助催化剂，铑催化剂固定在特殊的树脂上（聚乙烯基吡啶树脂）成为固体催化剂，此催化剂在类似于流化床的泡沫塔式反应器中硫化操作。 Acetica工艺改善了铑的运行方式，可获得更高的时空收率，醋酸收率可高于99%。 UOP和千代田两公司联合开发了采用非均相载体催化剂体系和泡沫塔反应器的新甲醇羰化工艺。 主要反应如下： 此工艺的主要特点是： ①反应器可在3%~8%的低水含量下操作，与孟山都工艺的均相催化剂不同，不需补加水，就可以使金属催化剂保持在溶液中； ②反应器具有较低的HI浓度，对环境腐蚀性小； ③副产物较少，产品纯度高； ④采用泡沫塔式反应器，不需高压密封，避免了高压泄漏和降低投资； ⑤对CO的浓度要求较宽松，采用低浓度的CO可降低原料成本和投资费用； ⑥UOP声称，开发了一种专用的微量碘清除技术，以获得碘浓度很低的醋酸产品； ⑦催化剂的化学稳定性、热稳定性和机械稳定性均好。 3、千代田公司的Acetica工艺 3、千代田公司的Acetica工艺 4、我国西南化工研究设计院的低压羰基合成工艺 4、我国西南化工研究设计院的低压羰基合成工艺 该工艺的主要特点是： ①采用双反应器串联，以提高原料转化率，并能减轻精制和尾气回收系统的负荷； ②增加一个转化器以降低反应液中水含量，提高铑催化剂受热能力以解决催化剂沉淀问题； ③采用蒸发流程，可较大幅度地提高粗产品中醋酸的含量，降低粗产品中的水含量，从而减少母液循环量，既可提高反应转化率，又可降低分离工段的负荷； ④尾气吸收采用甲醇为吸收剂，与醋酸相比，甲醇吸收效果好，用量少，价格低，对设备腐蚀性小。 课程：有机化工生产运行与操控 知识点：拓展知识-甲醇羰基化法制取醋酸 谢谢观看 课程：有机化工生产运行与操控 知识点：拓展知识-甲醇羰基化法制取醋酸 谢谢观看 课程:有机化工生产运行与操控 知识点拓展知识: 甲醇羰基化法制取醋酸 课程：有机化工生产运行与操控 知识点：拓展知识-甲醇羰基化法制取醋酸 一、甲醇羰基化制乙酸原理分析 ⑴主反应 CH3OH+CO→CH3COOH+134.4kJ/mol 该反应分四步完成： CH3OH+CH3COOH→CH3COOCH3+H2O CH3COOCH3+HI→CH3COOH+CH3I CH3I+[Rh+(CO)2I2]-→[CH3Rh+3(CO)2I3]-（√） [CH3Rh+3(CO)2I3]-+CO+H2O→ HI+CH3COOH+[Rh+1(CO)2I2]- 由于这些副反应可被甲醇的平衡所控制，故一切中间产物都可以转化为醋酸，几乎没有副产物的生成。以甲醇为基准，生成醋酸选择性高达99%。 ⑵副反应 二、甲醇羰基化制乙酸条件分析 实践证明：甲醇羰基化反应对铑活性物种和碘化物的浓度均呈一级，而与PCO和甲醇浓度无关。但催化剂体系复杂，一般地： 注意：水的浓度依据不同的催化剂各有不同，反应过程中要控制较低的水浓度，生成的水要及时采用化学法消耗掉或用机械方法移出。 ⑴铑催化剂浓度越高，羰基化反应速率越快； ⑵碘化物浓度越高，羰基化反应速率越快； ⑶水浓度 高水浓度会使羰基化反应速率下降； ⑷反应温度越高，羰基化反应速率越快； ⑸原料中乙醇含量越高，丙酸生成速率越快； ⑹原料中H2含量或釜中PH2越高，丙酸生成速率越快； ⑺催化剂体系—实