《有机化学》课件立体化学.ppt

对映体之间的性质差别： 物理性质：对偏振光的作用不同——有旋光性 化学性质：对手性试剂的作用不同 手性化合物对偏振光的作用——旋光性（或称光学活性） 入射偏振光 石英样品管 旋光度, a （装有旋光性物质） a 透射偏振光 （已偏转） Opitically active 左旋和右旋 一对对映体对偏振光的作用不同，一个使偏振光向顺时针方向偏转，另一个使偏振光向逆时针方向偏转，两者偏转数值相同。 例： 右旋(dextrorotatory)：使偏振光向顺时针方向偏转，表示为(+) 左旋(levorotatory) ：使偏振光向逆时针方向偏转，表示为(–) (R, R)-(+)-酒石酸 (S, S)-(-)-酒石酸 旋光异构体（对映异构体） 左旋 a a 右旋 入射光方向 手性分子旋光能力的表示方式 —— 比旋光 [a]t? [a]t? = a t? l ? c at? : 实验观察到的选光度 l : 样品管长度（dm, 分米） c : 样品浓度（g / cm3） t : 测试时温度 ?: 波长 例： (R, R)-(+)-酒石酸 [a]25D = +12o (水,20%) ( 钠光，D线，l=589nm) specific rotation 外消旋体和内消旋体 外消旋体——等量的左旋体和右旋体的混合物 例： （旋光性相互抵消——消旋） 产物无旋光性 外消旋体性 (racemic mixture) （?） (?)-2-溴丁烷 外消旋体表示方式 例： 内消旋体 ——有手性碳，但分子有对称面 (R, S)-meso-酒石酸 内消旋体表示方法 分子有对称面，无旋光性。一个手性碳的旋光性正好被分子内另一构型相反的手性碳所抵消 内消旋体(meso compounds) 旋光纯、外消旋体和内消旋体性质的比较 八、分子的构象及其手性 meso-酒石酸 一对构象对映体（构象外消旋体） 互为镜像 有中心对称 (非手性) 无对称性 (手性) 例 1： 例 2: cis-1, 2-二甲基环己烷 有对称面 非手性 无对称面 有手性 一对构象对映体 (构象外消旋体) 平面结构式 例 3: trans-1, 2-二甲基环己烷 平面结构式 存在一对对映体 trans-1, 2-二甲基环己烷 对映异构关系 构象非对映异构关系 I与I’ II与II’ 九、手性分子的获得 获得手性分子的重要意义——药物与人类的关系 构成生命体系的生物大分子的主要部分大多数是以一种对映体形式存在的。故药物与其作用也是以手性的方式进行的， 生物体的酶和细胞表面受体是手性的, 故对外消旋药物的识别、消化和降解过程也是不同的。 手性分子的来源 自然界: 糖类、氨基酸、生物碱、萜类、甾体化合物 外消旋体的拆分 不对称有机合成反应 (S)-天冬酰胺 苦味 (R)-天冬酰胺 甜味 麻醉剂 致痉挛 巴比吐酸衍生物 外消旋体的拆分（Resolution） 巴斯德，L. Louis Pasteur (1822～1895) 1848年，巴斯德借助放大镜拆分 外消旋的酒石酸钠铵 仪器拆分（GC, HPLC…） HPLC用手性柱 GC用手性柱 化学法拆分 常用拆分试剂 天然手性生物碱：(-)-马钱子碱、(-)-奎宁、(-)-番木鳖碱、 (+)- 辛可宁 手性酸：酒石酸、樟脑磺酸 例: 外消旋a-苯乙胺的化学拆分 接下页 在甲醇中溶解性差 接上页 选择性地生成对映异构体 例 1： 手性试剂控制选择性 衡量标准：对映体过量，％e.e. (enantiomeric excess) 前手性分子 (prochiral) 不对称合成(Asymmetric Synthsis) —— 选择性地生成立体异构体 本次课要求 掌握立体异构体的概念 了解并掌握什么是手性分子和非手性分子，手性碳 了解并掌握什么是对映异构体和非对映异构体 掌握立体结构的表示方法（重点：十字式） 掌握化合物立体结构之间的相互转换。 熟练掌握手性碳构型的命名，掌握手性分子的命名方式。 了解手性化合物的类型，熟练区分手性分子和非手性分子。 掌握旋光性、旋光异构体、旋光度、比旋光，外消旋体和内消旋体等概念，掌握其表示方式。 构象对映体和构象非对映体 手性分子的获得方法 课后练习： 习题3-6， 习题3-7（还要写十字式）， 习题3-8，3-9， 习题3-12 立体化学 主要内容 1、立体异构体 2、手性分子和非手性分子、手性碳 3、对映异构体和非对映异构体 4、立体结构的表示方法 5、化合物立体结构式的变换方法 6、手性碳的构型 —— R型和S型，手性分子的命名 7、手性化