《有机化学》课件卤代烷(2).ppt

总结-1 卤代烷 总结-2 氧化反应 取代反应 脱水反应 酸性 碱性 雌雄同体 本次课小结： 醇类化合物的性质 羟基氢的弱酸性 羟基氧的亲核性和碱性 醇羟基的取代（重点:羟基的卤代方法，有关反应的立体化学） 醇类的消除（方法、反应取向） 醇类的氧化（重点：一些有选择性的氧化剂及其氧化反应） 课后练习：10－9, 10－11, 10－13, 10－14, 10－18， 10-21（单号题） 周三再会 结构特点 命名 -OH是官能团，可以做母体 命名 命名 学习思路 氧化反应 取代反应 脱水反应 酸性 碱性 雌雄同体 取代反应 醇羟基的取代 被卤素取代 （3o 醇， 反应很快） Lucas 试剂 碘代、溴代机理 好离去基 与HX反应 叔卤代物 伯卤代物 仲卤代物 氯代（Lucas试剂反应）机理 好离去基 与卤化磷的反应 机理 好离去基 可进一步参与溴代 PCl3反应产率低 与氯化亚砜（SOCl2）的反应 反应有两种立体选择性 （与溶剂有关） 构型翻转 构型保持 与SOCl2反应机理 1（有吡啶参与，构型翻转） （接下页） 氯代亚硫酸酯 （接上页机理） 与SOCl2反应机理 2（醚为溶剂，构型保持） SNi机理（ Substitution Nucleophlic internal, 分子内取代机理） 紧密离子对 好离去基 差离去基 好离去基 醇羟基取代小结 羟基总是先转变为好离去基，才能被取代 碱性 醇羟基氧的碱性和亲核性 醇作为碱 Br?nsted碱 Lewis碱 好离去基 好离去基 质子化羟基 SN2 or SN1 醇作为亲核试剂 饱和碳上的亲核取代 与卤代烃反应 醚 机理： 1o醇，制备对称醚 与醇反应 醚 （成醚） 与环氧乙烷反应（环氧乙烷的酸性开环） 机理： 与正碳离子的加成 机理： 叔丁基醚 例： 合成 保护羟基 脱保护 醇与烯烃的加成在合成上的应用——羟基的保护 羟基的另一常用保护法 DHP（二氢吡喃） 四氢吡喃 酸性 羟基氢的性质（弱酸性） 与活泼金属的反应 相对活性 与强碱的反应 提示： 使用强碱时，注意羟基的保护。 烷氧基钠 （强碱、强亲核试剂） 醇羟基中氢的反应 1 2C2H5OH + 2Na 2C2H5ONa + H2 C2H5OH + NaOH C2H5ONa +H2O 苯?乙醇?水=74.1?18.5?7.4（64.9) 亲核试剂 碱性试剂 2(CH3)3COH + 2K 2(CH3)3COK + H2 强碱性试剂 亲核性相对弱一些 乙醇镁 这两个反应在同一体系中完成。 乙醇镁可用来除去乙醇中的少量水，以制备无水乙醇 2C2H5OH + Mg (C2H5O)2Mg + H2 (C2H5O)2Mg + H2O 2C2H5OH + MgO 氧化反应 脱水反应 卤代烷 第一部分 卤代烷 一些元素的电负性 结构特点 取代反应小结 R－X为重要有机中间体（intermediates） 结构 性质（1） Nucleophilic Substitution Reaction 性质SN1 性质SN2 影响SN1反应性能的因素 主观原因1 主观原因2 客观原因1 客观原因2 性质SN2 影响SN2反应性能的因素 主观-1 主观2- 弱碱是好的离去基 主观3（1）-强碱是好的亲核剂 主观3（2） 极化强的是好的亲核剂 主观3（2） 客观原因1-？？？？ SN1 or SN2 SN1 or SN2 E1 E2 消除反应中的立体化学 第二部分 醇