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循环伏安法与线性扫描伏安法 循环伏安法 原理： 循环伏安法（ CV ）是最重要的电分析化学研究方法之一。该方法使用的仪器简单，操作方便，图谱解析直观，在电化学、无机化学、有机化学、生物化学等许多 研究领域被广泛应用。 循环伏安法通常采用三电极系统， 一支工作电极（被研究物质起反应的电极） ， 一支参比电极（监测工作电极的电势），一支辅助（对）电极。 外加电压加在工作电极与辅助电极之间，反应电流通过工作电极与辅助电极。 对可逆电极过程（电荷交换速度很快），如一定条件下的 Fe(CN) 63-/4- 氧化还原体系，当电压负向扫描时， Fe(CN) 63－ 在电极上还原，反应为： Fe(CN)6 3－ ＋e- → Fe(CN) 64－ 得到一个还原电流峰。当电压正向扫描时， Fe(CN)64 －在电极上氧化，反应为： Fe(CN)6 4－ － e- → Fe(CN) 63－ 得到一个氧化电流峰。所以，电压完成一次循环扫描后，将记录出一个如图 2 所示 的氧化还原曲线。扫描电压呈等腰三角形。如果前半部扫描 (电压上升部分 )为去极 图 1 cv 图中电 图 2 氧化还 化剂在电极上被还原的阴极过程，则后半部扫描 (电压下降部分 )为还原产物重新被氧化的阳极过程。因此．一次三角波扫描完成一个还原过程和氧化过程的循环，故称为循环伏安法。 应用领域： 循环伏安法能迅速提供电活性物质电极反应的可逆性，化学反应历程，电活性物质的吸附等许多信息。循环伏安法可用于研究化合物电极过程的机理、双电层、吸附现象和电极反应动力学．成为最有用的电化学方法之一。 如通过对未知研究体系的 CV 研究，可以获研究对象的反应电位或和平衡电位 , 估算反应物种的量，以及判断反应的可逆性。 电化学反应中物种反应的量可以依 Faraday 定律估算， , 其中 m 为反应的摩尔量 , n 为电极反应中的得失电子数， F 为 图 3 Ag 在 Pt 电极上电结晶过程的 CV Faraday  常数（ 96485 C.molmnFidtQt==  ∫0-1）。如图  3 的  CV  图中，阴影部分对应 的是铂上满单层氢脱附的电量，为 μ 2。由于氢在铂上只能吸附一层，通过 210 C/cm 及一层物种的反应，如 Ag 在 Pt 上的沉积，见图 3，通过积分沉积的 Ag 的溶出电量，以及 Ag 的晶格参数可以估算电极上沉积的银的层数。通过改变 CV 实验中的扫描速度，根据实验中得到的 Ip, Ep, Ep/2，Ep, ,值，判断电极过程的可逆性。 25°C 下，针对反应可逆性的不同，将具有以下特征（以一个还原反应通过改变 CV 实验中的扫描速度，根据实验中得到的 Ip, Ep, Ep/2，Ep, ,值 实验方法： 氧化还原体系的循环伏安法测定可以按下列步骤进行： 1） 选择好溶剂，支持电解质、研究电极、参比电极、辅助电极。 2） 配好电解液，接好电极测定回路。 3） 通氮气约 30 分钟，除去溶解氧后停止通气，让电解液恢复静止状态。 4） 定好电位测定幅度和扫描速度。 5） 进行测定。 以一定条件下 Fe(CN)63-/4- 体系为例： 1.工作电极预处理： 金盘电极、石墨电极分别作为测定 Fe(CN) 63-/4-工作电极，工作电极使用前在细砂纸上轻轻打磨至光亮。 溶液配制 3.循环伏安法测量 (1)电化学分析系统，选择循环伏安法。 (2).设置实验参数： 灵敏度 ： 20μ A 初始电位：＋ 0.600 V 滤波参数： 10Hz 终止电位： － 0.200V 放大倍数： 1 扫描 1.0 mV 循环次数： 1 扫描速度按实验要求选择。 (3).将配制的系列铁氰化钾和亚铁氰化钾溶液逐一转移至电解池中（已通过氮气，除过氧气的），插入冲洗干净的金盘电极（工作电极）、铂丝电极（辅助电极） Ag/AgCl 参比电极。夹好电极夹。以 50mV/S 的扫描速度记录循环伏安图并存盘。 (4). 用一定浓度铁氰化钾和亚铁氰化钾溶液，分别记录扫描速度为 5 mV/S、 10mV/S 、 20mV/S、50mV/S 、100mV/S、200mV/S 的循环伏安图并存盘。在完 成每一次扫速的测定后，要轻轻摇动一下电解池，使电极附近溶液恢复至初始条件。 数据处理： 1. 列表总结 Fe(CN) 63-/4-的测量结果（ Epa ,Epc , Ep , ipa, ipc ）。 2. 绘制 Fe(CN) 63-/4-的 ipc 和 i pa 与相应浓度 C 的关系曲线；绘制 ipc 和 ipa 与相应υ 1/2 的关系曲线。 3.求算 Fe(CN)6 3-/4-电极反应的 n 和 E0ˊ 。 对于符合 Nernst 方程的可逆电极反应，在 25℃时 i p.a / i