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氯乙酸氯化岗位玻璃冷却器爆炸事故 前 言 氯乙酸是一种重要的有机化工中间体,它已不再是传统定义的精细化工产品,近年世界总消费量在80万吨以上,中国的总消费量也在30~40万吨,是合成农药、医药、染料、香料、油田化学品、造纸化学品、纺织助剂、表面活性剂等的重要原料。 氯乙酸的生产方式: 间歇式(国内) 间歇式氯化、结晶、分离。 间歇式氯化、结晶,连续分离。 连续式(国外) 连续氯化、催化加氢脱氯、精馏、结片。 混合式 间歇氯化,连续结晶、结片(国外); 间歇氯化、结晶,连续离心分离(国内)。 以硫磺为催化剂的氯化反应机理如下: 在反应式中HAi=HAC、 MCA、 HCl、 H2SO4等 目前氯乙酸生产存在的问题: 国外工艺: 氯化反应速度慢,设备庞大,投资高(约8000万人民币/万吨); 氯化反应物中副产物还较高(2.5~4%wt),加氢成本高; 国内工艺: 间歇操作,工艺稳定性差,劳动强度大; 反应周期长,单套生产能力小; 氯化反应物中副产物高(4~8%wt),生产中有母液产生( 10~20%wt ),原料单耗高; 产品质量较低,生产高纯产品难度大。 氯乙酸氯化岗位玻璃冷却器 爆炸事故 1. 事故经过 2. 事故调查 3. 事故原因分析 4. 预防措施 5. 泄漏危害及处理 1. 事故经过 2007年10月25日上午10:30分,某化工厂氯乙酸工段C1氯化釜系统玻璃冷却器突然发生爆炸。其中C1氯化釜三楼九节玻璃冷却器全部炸坏,炸坏后的碎片造成附近D2 、E1 、E2等三台氯化釜共七节玻璃冷却器不同程序的损坏。爆炸发生后,当班人员迅速关闭氯化系统相关阀门,氯化岗位做紧急停车处理,氯乙酸其他结晶、离心包装等岗位未受到影响,生产保持正常运行。经维修人员紧急检查、抢修后,氯化岗位于11:00部分氯化釜恢复开车(4主4副),下午18:30分氯化系统开满正常。 2. 事故调查 (1)氯化反应中期发现釜体穿孔后停用。停用后,工段组织人员对通氯阀、进出水阀等进行了关闭,并对釜内料液进行了抽空处理。 (2)化验室人员对氯乙酸氯化系统相关气体及该氯化釜釜内残液(约500㎏)等进行了化验分析。 (3)维修人员对该氯化釜分配台通氯胶囊阀、釜上通氯玻璃阀及釜上DN100气相大阀进行检查,发现以上氯气和气相阀门关不死,存在内漏现象。 (4)维修人员对氯化釜水洗处理后,打开釜盖后进行了仔细检查,发现氯化釜内穿孔两处,距离釜底圆弧以上400mm处(方向分别为西南侧一处,孔径φ8mm),同时发现穿孔处上下共约600mm宽的釜体出现一周脱瓷。 3.事故原因分析 (1)由于该氯化釜几处通氯阀门内漏,造成氯气进入氯化釜系统内。 (2)由于釜换热夹套进水阀内漏,造成釜内料液虽然当时抽净,但反应釜夹套内穿孔部位以下料液无法抽净,而进水阀门由于内漏进水,水与夹套内的料液经穿孔部位进入氯化釜,并形成酸性溶液(500㎏),同时酸性溶液与脱瓷部位碳钢材质发生化学反应,生产氢气,而由气相大阀内漏的主釜尾气(气体成分HCl、Cl2、H2)经釜内酸性溶液后,HCl气体被继续吸收为盐酸溶液,同时Cl2、H2则积聚在氯化釜玻冷器中。 (3)通氯阀门内漏的氯气与釜体腐蚀产生的氢气混合,达到爆炸极限,形成潜在的爆炸性气体混合物,经日光照射后发生爆炸。 (4)氯化釜停用后,未能拆除连接管道,或者添加盲板进行彻底隔绝,阀门内漏是造成爆炸性气体积聚的直接原因。 4. 预防措施 (1)氯化釜脱瓷穿孔后。应立即对其进行彻底处理置换,拆除或有效断开一切与系统联接的阀门、管道、法兰,做到有效隔绝,并以问题设备做到及时检修。 (2)对玻冷器、塑料阀等易损件进行保温/冷、增加防护层等隔绝处理防止因外界冲击而损坏。 (3)氯乙酸系统楼顶所有氯化釜的玻冷器上方增加防晒网,一定程度上杜绝阳光直接照射。 (4)相关职能及专业管理人员,对生产装置查找安全隐患,进行整改,同时加强职工业务培训,提高应对各种突发事故的应急处理能力。 5. 泄露危害及处理 (1)危害 吸入高浓度本品蒸气或皮肤接触其溶液后,可迅速大量吸收,造成急性中毒。吸入初期为上呼吸道刺激症状。中毒后数小时即可出现心、肺、肝、肾及中枢神经损害,重者呈现严重酸中毒。患者可有抽搐、昏迷、休克、血尿和肾功能衰竭。酸雾可致眼部刺激症状和角膜灼伤。皮肤灼伤可出现水疱,1~2周后水疱吸收。慢性影响:经常接触低浓度本品酸雾,可有头痛、头晕现象。 燃爆危险: 本品可燃,具腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤。 危险特性: 遇明火、高热可燃。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。与强氧化剂接触可发生化学反应。遇潮时对大多数金属、橡胶和软木塞有强腐蚀性。 (2)处理 立即脱离事故
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