三氯蔗糖基本介绍与合成方法简介.pdfVIP

三氯蔗糖 氯蔗糖是以蔗糖为原料经氯代而制得的一种非营养型强力甜味剂，其化学名 4 ， 1’，6 ’—三氯— 4 ，1 ’，6 ’—三脱氧半乳型蔗糖，是一种白色粉末状产品， 极易溶于水 （溶解度28.2 克，20oC ），水溶液澄清透明， 其甜度是蔗糖的 400 ～ 800 倍。 1.三氯蔗糖的合成方法 三氯蔗糖是将蔗糖分子中位于 4 、 1 ’和 6 ’三个位置上的羟基用氯原子取代而得。蔗糖分子中 一共有 8 个羟基，要将其中特定位置上的 3 个羟基通过选择性氯化而取代，而其它位置上的羟 基不发生变化， 当然是很困难的， 又因为各个位置上的羟基的反应活性大小不一， 使得三氯蔗糖 的合成更为困难。目前三氯蔗糖的合成工艺主要有三种。 1.1 化学合成法 这是 Tate Tyle 公司于 1976 年研究成功的方法， 它以蔗糖为原料， 首先在蔗糖的 6 ，1 ’和 6 ’ 三个伯碳位上的羟基三苯甲基化后乙酰化，使蔗糖分子的 8 个羟基全部反应，然后脱去三苯甲 基基团形成五乙酰基蔗糖，接着将 4 位上的乙酰基迁移到 6 位上，再进行氯化，最后脱乙酰基 而得到三氯蔗糖。 1.2 化学－酶合成法 化学－酶法合成三氯蔗糖，是采用了 6 位上的基团保护法，它以葡萄糖和蔗糖为原料，首先葡 萄糖发酵生成葡萄糖— 6—乙酸，然后经层析分离提纯后与蔗糖一起在酶的作用下生成蔗糖— 6 —乙酸，再经氯化得到三氯蔗糖— 6—乙酸，最后脱去乙酰基即得到三氯蔗糖。 1.3 单酯法 这是近几年备受重视的方法。 它是以蔗糖为原料， 用化学方法， 使蔗糖 6 位上的羟基生成单酯， 即蔗糖— 6— 酯，再用适当的氯化剂进行选择性氯化而生成三氯蔗糖— 6— 酯，最后脱去酯基， 经结晶提纯即得到三氯蔗糖。 1.4 三种方法的比较 上述合成三氯蔗糖的工艺，化学合成法步骤较多， 工艺流程复杂。 化学－酶法步骤也较多， 其中 发酵这一步代价较高， 且提纯中间产物较为困难， 不能采用结晶分离方法， 而只能采用层析方法， 显然工业生产时成本太高。单酯法只需要三步反应，投资小，收率高，成本低，中间产物易于分 离提纯，可采取萃取和结晶的方法， 最适宜于工业生产， 这是目前合成三氯蔗糖的最理想的工艺。 2.单酯法的合成工艺进展 九十年代开始， 单酯法的合成工艺研究活跃， 采用不同的反应物和不同的分离方法， 产物收率大 不一样，以下简要介绍几种单酯法合成工艺 。 2.1 蔗糖－ 6 －酯的合成与分离 单酯法的第一步是蔗糖与酰化剂反应生成所需的蔗糖－ 6 －酯。对酰化剂的要求是其生成的蔗糖 酯对下一步反应所用的氯化剂是稳定的， 并且酰化剂随后易于水解， 常用的酰化剂有原乙酸三甲 酯，乙酸酐，安息香酸酯和丙酐等。无论采用何种酰化方法，关键在于控制反应条件使蔗糖主要 生成单酯，并且尽可能是在 6 位酯化。乙酸酐—吡啶体系特别适合于这种指定在蔗糖 6 位上的 酯化，产物蔗糖－ 6 －酯的收率最高可达 40% 以上。 但是需要控制反应温度在— 20 ℃以下， 反应 时间较长。在酸催化剂作用下采用原乙酸三甲酯作为酰化剂，反应条件温和，可在室温下进行。 催化剂必须是强酸， 常用的有对甲苯磺酸和吡啶盐酸等。 反应首先生成蔗糖— 4 ，6 —原乙酸酯， 该化合物在酸性条件下水解得到蔗糖— 6—乙酸酯和蔗糖— 4—乙酸酯的混合物，然后加入足量 的碱，将蔗糖—