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电化学测试技术实验 实验一. 稳态恒电位法测定铁钝化阳极极化曲线 (一) 实验目的 (l)掌握恒电位法测定电极极化曲线的原理和实验技术。通过测定金属铁在H SO 溶液 2 4 中的阴极极化和阳极极化曲线求算铁的自腐蚀电位、自腐蚀电流和钝化电位范围、钝化电流 等参数。 - (2) 了解不同pH值、Cl 浓度、缓蚀剂等因素对铁电极极化的影响。 (3)讨论极化曲线在金属腐蚀与防护中的应用。 (二) 实验原理 在以金属作阳极的电解池中，通过电流时，通常会发生阳极的电化学溶解过程： M-Mn++ne 。当阳极的极化不太大时，溶解速度随着阳极电极电位（电极电位）的增大而增 大，这是金属正常的阳极溶解。但是在某些化学介质中，当阳极电极电位超过某一正值后， 阳极的溶解速度随着阳极电极电位的增大反而大幅度地降低，这种现象称为金属的钝化。研 究金属的钝化过程，需要测定钝化曲线，通常用恒电位法。 将被研究金属例如铁、镍、铬等或其合金置于硫 酸或硫酸盐溶液中即为研究电极，它与辅助电极（铂 电极）组成一个电解池，同时它又与参比电极（硫酸 亚汞电极）组成原电池。以镍作阳极为例，其基本测 量线路如图1，图中WE表示研究电极，CE表示辅助电 极，RE表示参比电极。参比电极与研究电极组成原电 池，可确定研究电极的电位；辅助电极与研究电极组 成电解池，使研究电极处于极化状态。通过恒电位仪 研究电极给定一个恒定电位后，测量与之对应准稳态 电流值I 。以通过研究电极的电流密度i的对数lgi对超电 位作图，即得到金属的钝化曲线。超电位即为电速 密度为i时的阳极电极电位E(i)与i=0时的阳极电极电位 图1.恒电位法测定金属钝化曲线 之差：  (i) (0) （1） 图2是Fe在1.Omol/L H SO 溶液中的阴极极化 2 4 和阳极极化曲线图。AR为阴极极化曲线，当对电极 进行阴极极化时，阳极反应被抑制，阴极反应加速， 电化学过程以H 析出为主。AB为阳极极化曲线，当 2 对电极进行阳极极化时，阴极反应被抑制，阳极反应 图2.阴极极化和阳极极化曲线图 1 加速，电化学过程以Fe溶解为主。在一定的极化电位范围内，阳极极化和阴极极化过程以活 化极化为主，因此，电极的超电位与电流之间的关系均符合Tafel方程。作两条Tafel直线IS 和 HS ，其交点S对应的纵坐标为自腐蚀电流的对数值，可求得自腐蚀电流 Icorr ，横坐标即为自 腐蚀电位Ecorr 。 当阳极极化进一步加强，即电位继续增大时，Fe 阳极极化电流缓慢增大至B点对应的 电流，此时，只要极化电位稍炒过E , 电流直线下降，此后电位增加，电流几乎不变，此电 B 流称为钝化电流I ，E 称为致钝电位。图中A到B 的范围称为活化区，是Fe 的正常溶解；B B B 到C 的范围称为活化钝化过渡区。C到D 的范围称为钝化区；D到G 的范围称为过钝化区，其 中D到E 的范围是Fe2+转变成了Fe3+,F到G 的范围有氧气析出。 (三) 主要仪器和试剂 仪器：CS350 电化学工作站1台，电解池1 个，硫酸亚汞电极或饱和甘汞电极（参比电 极），铁电极（研究电极），铂片电极（辅助电极）各1 支。 试剂：1.0mol/L、0.lmol/L H SO 溶液，1.0mol /L HCl溶液，六亚甲基四胺（缓蚀剂）。 2 4 (四) 实验步骤 2 制备电极 将电极面积为0.5cm 的碳钢电极打磨光亮分别用400#、800