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、H2CO3 三种形式存在,它们之间的守恒关系为:
电解质溶液中离子浓度大小的判断
判断电解质溶液中离子浓度的大小关系或等量关系,是中学化学的重点和难点,也
是高考中经常涉及的问题,本文就此类问题的教学总结如下。
一、熟练掌握两个规律
1.多元弱酸电离的规律
根据多元弱酸分步电离分析: 如在 H3PO4 溶液中:(cH+)> c(H2PO4-)> c(HPO42-)> c(PO43-)和 c(H+)> 3c( PO43-)
2.盐类水解的规律
谁弱谁水解,谁强显谁性 即根据是否水解及溶液酸碱性分析:
如 NH 4Cl 溶液中: c( Cl-)> c(NH 4+)> c( H+)> c( OH-)
越弱越水解,双弱促水解 即根据水解程度分析:
如同温度同浓度的 NaCN 溶液和 NaF 溶液中, c(CN-)< c(F-);
同温同度浓度的① NH 4Cl 溶液 ②NH 4HCO3 溶液中, NH 4+浓度关系是①>②。
多元要分步,程度依次减 即根据多元弱酸根的分步水解及各步水解程度分析:
如 Na2CO3 溶液中: c(Na+)> c( CO32-)> c(OH-)> c( HCO3-)和 c(Na+)>
2c( CO32-)
同温度同浓度的 Na2CO3 溶液和 NaHCO3 溶液中, c( CO32-)< c(HCO3-)。
显酸酸抑制,显碱碱抑制 即根据酸、碱对水解平衡的影响分析:
如同温同浓度的① NH 4Cl 溶液 ②NH 4HSO4 溶液中, NH 4+浓度关系是①<②。二、灵活运用三个守恒
1.电荷守恒
电解质溶液中,无论存在多少种离子,溶液总是呈电中性,即阴离子所带负电荷总
数一定等于阳离子所带正电荷总数。如在 Na2CO3 溶液中存在着 Na+、CO32-、H+、OH- 、
HCO3- ,它们存在如下关系:
c( Na+)+c( H+)=2c( CO32-)+ c(HCO3-)+ c( OH-)
2.物料守恒
电解质溶液中, 由于某些离子能水解或电离, 使离子或分子种类增多 ,但某些关键性
的原子总是守恒的, 如在 0.10mol/LNa2CO3 溶液中 CO32- 能水解 ,故碳元素以 CO32 -、
-
HCO3
c( CO32-)+ c(HCO3-)+c(H2CO3)=0.10mol/L
或 c(Na+) =2c(CO32-)+ 2c(HCO3-) +2c(H2CO3)
3.质子守恒
1
)=
)= c(H
)+ c(HS
)+ c(H2S)
任何溶液中,水电离产生的 H+和 OH-的物质的量均相等,在能发生水解的盐溶液中,有 H+(或 OH-)转化为其它存在形式的情况存在,但各种存在形式的物质的量总和与
OH-(或 H+)的物质的量仍保持相等。如在 Na2S 溶液中, c(OH-)= c( H+)+c(HS-)
+ 2c( H2S),该守恒关系也可由上述电荷守恒和物料守恒两个守恒关系推出。
三、清晰把握四类题型
1.单一溶液中离子浓度关系的判断
【例题 1】 Na2S 溶液中存在的下列关系,不正确的是( )
A .c(Na+)= 2c( S2-)+ 2c(HS- )+ 2c(H2S)
+
B.c(Na )+ c( H
+)= c(OH
-)+ c(HS-)+ 2c(S2-)
C.c(OH- + -
D.c(Na+)> c(S2- )> c(OH- )> c(HS- )
解析: 由物料守恒可知 A 正确;由电荷守恒可知 B 正确;由质子守恒可知 C 不正
确,正确关系是 c( OH-)= c(H+)+ c(HS-)+ 2c(H2S);由 S2- 、HS-两种离子的水解平衡可知 D 正确。
答案: C
2.混合溶液中离子浓度关系的判断
【例题 2】用物质的量都是 0.01 mol 的 HCN 和 NaCN 配成 1 升混合溶液 , 已知其中
c(CN–) <c(Na+), 对该溶液的下列判断不正确的是( )
A. c (H+) >c(OH–) B. c(OH–) > c(H+)
C. c(HCN) >c(CN–) D. c(HCN) + c(CN –) = 0.02mol/L
解析: 先根据电荷守恒 c(Na+) + c(H +)= c(OH –) + c(CN –) ,由 c(CN–) < c(Na+)可求出 c(OH– ) c(H+) 。 又 由物 料 守 恒 可 知 D 正 确 , 并 且 c(CN–) < 0.01mol/L ,则c(HCN) 0.01mol/L 故 C 正确。
答案: A
【例题 3】将 20mL 0.4mol ·L -1 硝酸铵溶液跟 5
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