气相色谱法分离条件选择.pptVIP

2分离方程式 反映分离度与柱效(n),分配系数比(ax) 及容量因子(k)的关系式。 理论塔板数第二组分的容量因子 n k R 1+k 分配系数比 a:柱效项,b:柱选择性项,c:柱容量项 K、n、α对色谱峰的 影响 状态 增加k分离度增加, 峰明显变宽 增加n峰变窄,但改m:A 善分离度 增加,增加分离度,mA 峰宽度不变。 图19-7容量因子(k)柱效(n)及分配系数 比(a)对分离度(R)的影响 二、实验条件的选择 在气相色谱中,固定液、柱温及载气 的选择是分离条件选择的3个主要方 面。用于提高柱效,降低板高,提高 相邻组分的分离度。在进行定量分析 时,要求组分能分离完全(R1.5), 才能获得较好的精密度和准确度。 1从分离方程式选择实验条件 (一)提 a决定于试样中各组分本身的性质, 以及固定相和流动相。 α越大,固定液的选择性越好,R越大 =1,R=0,两组分不可能分离。 提高的方法 1)改变固定相和流动相的组成和性质; 2)降低柱温 (二)提高k:k大,R大 k与固定液的用量和分配系数有关, 并受柱温的影响。 增加固定液的用量,可增大R,但会 延长分析时间,引起色谱峰展宽 提高k的措施: 通过改变柱温和流动相组成,将k值 控制为2~10。 三)提高n L R∝√n H /、L/、H/,R 措施: 1)制备一根性能优良的柱子 2)改变流动相的流速和粘度、吸附在 载体上的液膜厚度减小H,增大R。 2载气及其流速的选择 范氏方程: H=A+ B/u +cu a A 0L 最佳 分子扩散项为主;采用分子量大的载 如N2,Ar减小扩散系数,提高柱效。 范氏方程: H H=A+B/u+Cu 最佳 传质阻力项为主;选用分子量较小的 气体,如H2,He,使组分有较大的扩散 系数,提高柱效。 通常:u最佳实用最佳 选择载气还应与检测器相匹配。 3柱温的选择 柱温是一个重要参数,直接影响分 离效能和分析速度。 柱温升高的影响: 1)提高分析速度,缩短分析时间:优 2)使气液传质速率加快,可降低塔}点 板高度,改善柱效。 3)高于固定液“最高使用温度”,缺 会造成柱流失 点 4加剧纵向扩散,降低柱效。 降低柱温的影响: 1)增大分配系数,增加柱选择性; 2)降低气相扩散,减少固定液流失 3)延长柱寿命,降低检测本底。 缺点: 1)增加分析时间 2)液相传质阻抗增加,峰扩张,严重 时引起拖尾。