第12章 胶体化学2.pptVIP

1 （ 1 ）电泳 在外电场的作用下，胶体粒子 在分散介质 中定向移动的现象， 称为电泳 —— 说明溶胶粒子带电 界面法移动法电泳装置 实验测出在一定时间内界面 移动的距离，可求得粒子的电 泳速度 1. 电动现象 介绍四种电动现象：电泳、电渗、流动电势、沉降电势。 Fe(OH) 3 溶胶粒子带正电 2 电势梯度 时溶胶粒子与普通离子的运动速度 1 1 0 0 V m ? ? ? ? 6 1 1 0 m s v ? ? ? 溶胶粒子与一般离子定向移动的速度数量级接近 电泳现象说明胶体粒子是带电的 3 胶体粒子的电泳速率影响因素： 电势梯度越大、 粒子带电越多、离子体积越小、 介质粘度 越小，电泳速度越大 电泳速率与加入的电解质有关：随着加入电解质的增多， 电泳速率变慢。 溶胶粒子与一般离子定向移动的速度数量级接近 而溶胶粒子的质量约为一般离子的 1000 倍 胶粒所带电荷的数量应是一般离子所带电荷的 1000 倍 ? 4 电泳应用广泛，例如： ? 利用电泳速度不同，可将蛋白质分子、核酸分子分离； ? 在医学上可利用血清的纸上电泳，分离各种氨基酸和蛋白质； ? 在陶瓷工业中，利用电泳将粘土与杂质分离，得到高纯度的 粘土等等。 5 （ 2 ）电渗 外电场作用下，溶胶粒子不动 ( 如将其吸附固定于棉花或凝胶 等多孔性物质中 ) ，而液体介质做定向流动的现象称为电渗 若没有溶胶存在，液体（如水）与多孔性固体物质或毛 细管接触后，固、液两相多会带上符号相反的电荷，此 时，若在多孔材料或毛细管两端施加一定电压，液体也 将通过多孔材料或毛细管而定向流动，这也是一种电渗 电渗可用于纸浆脱水、陶坯脱水等 6 （ 3 ）流动电势 在外力作用下，迫使液体 通过多孔隔膜（或毛细管）定 向流动，在多孔隔膜两端所产 生的电势差，称为流动电势 —— 电渗的逆过程 P ：电位差计 7 （ 4 ）沉降电势 分散相粒子在重力场或 离心力场的作用下迅速移动 时，在移动方向的两端所产 生的电势差，称为沉降电势 —— 电泳的逆过程 8 说明：溶胶粒子和分散介质带有不同性质的电荷 溶胶粒子为什么带电？ 溶胶粒子周围的分散介质中，反离子（与胶粒所带电荷 符号相反的离子）是如何分布的？ 电解质是如何影响电动现象的？ —— 双电层理论 电泳 电渗 流动电势 沉降电势 （液体静止，固体粒子运动） （固相不动，液体移动） 外加电场引 起相对运动 相对运动产 生电位差 四种电现象的相互关系 9 溶胶粒子带电原因： 2. 扩散双电层理论 ①离子吸附：固体表面从溶液中有选择性地吸附某种离 子而带电。如 AgI 溶胶： 溶液中 I － 过量时，可吸附 I － 而带负电， 溶液中 Ag + 过量时，可吸附 Ag + 而带正电。 ②电离：固体表面上的分子在溶液中发生电离而带电 如 蛋白质中的氨基酸分子 : 在 pH 低时氨基形成－ NH 3+ 而带正电； 在 pH 高时羧基形成－ COO － 而带负电。 10 处在溶液中的带电固体表面，在静电力作用，必然要吸 引等电量的、与固体表面上带有相反电荷的离子（即反 离子或异电离子）环绕在固体粒子的周围，这样便在固 液两相之间形成了双电层。 下面简单介绍几个有代表性的关于双电层的理论。 11 缺点： 1) 不能解释表面电势 0 与 ? 电势 的区别： 2) 不能解释电解质对 ? 电势的影响 1879 年，亥姆霍兹首先提出在固液两相之间的界面上形成类似于 平行板电容器那样的双电层： ? 正负离子整齐地排列于界面层的两侧 ? δ 与离子半径相当 ? 外加电场下：带电质点和溶 液中的反离子 分别向相反电 极移动，产生电动现象。 (1) 亥姆霍兹平板电容器模型 双电层 ：质点表面电荷与周围介质中的反离子构成的电层； 表面电势 0 ：带电质点表面与液体的电位差： ? 电势 ：固、液两相发生相对运动的边界处与液体内部的电位差 ? 0 ? 12 （ 2 ）古依－查普曼扩散双电层模型 静电力：使反离子趋向表面 热运动：使反离子均匀分布 ? 溶 液中的反离子只有一部 分紧密地排在固体表面附近， 相距 约一、二个离子厚称为紧 密层； ? 另一部分离子按一定的浓度梯 度扩散到本体溶液中，离子的 分 布可用玻兹曼公式表示，称 为扩散层 13 古依－查普曼模型正确反映了反离子在扩散层中分布的 情况及相应电势的变化，这些观点在今天看来仍是正确的 缺点： 1) 把离子视为点电荷，没有考虑离子的溶剂化； 2) 没有考虑胶粒表面上的固定吸附层 古依和查普曼给出 ?? 距表面 x 处的电势 与表面电 势为 0 的关系： 式中 ? 的倒数 ? - 1 具有双电层厚度的意义 0 e x k j j - = 14 （ 3 ）斯特恩 (Stern) 双电层模型 更加接近实际的双 电层模型