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误差理论和数据处理简介
(共4学时)
§21定量分析中的误差
误差理论和数据处理是生产科研的一项很重要的基本功,它
有一套专门的理论和实践,在此我们就本课程中要接触的几
个问题进行简单的介绍,同学们在今后的物理等课程中还要
继续学习。首先介绍数据处理中的几个基本概念
几个基本概念
量和数
所谓“量”即物理量的简称。它包括两部分:数值和单位。
而数则是由物理量的数值抽象出来的,是没有单位的
量通常表示为数值乘单位,即量=数值X单位。如某个样
品的质量为5克,某一溶液的体积为1.00升等。我们通常解
的物理方程都是量方程,等式两端不仅数值要相等而且单位
也要相等,所以,在量方程中,必须写出每个量的数值和单
位。如1.01325×10Pa大气压力下,1.000mo理想气体的体
积为2240升,故根据理想气体状态方程,摩尔气体常数为
1.01325×105N
8.3I4J·mol·K
1.000mol×273.15K
但在列表、绘图时,为了简便常常在表头(或巫标轴)
用量除以单位,即量/单位一数值。于是表中(或图中)只
需写出量的数值,运算时则只需计算数方程(不带单位)。
如:
P/Pa V/m3 n/mol T/K R/J.K
101325×1052240×103
1.000
275.15
101325×10°×22.40×10
314故R=8314Jmo1K1
1.000×273.15
2.准确度和误差
准确度:测定值与真实值的接近程度。一个量的准确度
的大小可以通过误差来衡量
绝对误差=测定值-真实值如:1.0001g-1.0000.002g;
误差
0.0012g-0.0010g=+0.0002g
相对误差=绝对误差/真实值如:+0.00000=+0.02%
+0.0002g/00010g=+20%
显然,误差越小,测定的准确度就越高
注意:误差是有正负的,减数与被减数的顺序不能颠倒。
正误差表示测定值比真实值偏大
负误差表示测定值比真实值偏小
3.精密度和偏差
通常,很难知道某个量的真实值,因此常用多次平行测
定结果的平均值来代替真实值。
精密度:多次平行测定结果的重现性。精密度(精确度)
可以通过偏差来衡量。
如某一量的n次测定值依次为x1、x2、…、xn其平均值
则:单次测定的绝对偏差=单次测定值一平均值。
即(绝对)偏差d1=x-x
单次测定的相对偏差=绝对偏差/平均值
即相对偏差=d/x
整个测定的平均偏差(算术平均偏差)
整个测定的相对平均偏差
×100%
为了更好的表示大偏差对测定的精密度比小偏差的影响大,
人们常用标准偏差和相对标准偏差来表示整个测定的精密度:
标准偏差S
相对标准偏差(RSD也称变动系数(CV):》、5100%
显然,偏差越小,测定的精密度就越高。
注意:精密度和准确度是两个不同的概念。精密度高不
定准确度高;但要想准确度高一般情况下必须首先提高精
密度。两者通常有以下四种关系
真值
真值
真值
真值
平均值
平均值
平均值
平均值
L精密度和
I精密度高,
II精密度和V精密度低,
准确度都高
准确度低
准确度都低
准确度高(巧合)
4.误差的分类
方法误差:测定方法的不完善
(1)系统误差:仪器、试剂误差:仪器不准或试剂不纯
固定因素引起的(个人误差:操作者的长期不良习惯,如对
某种颜色的色弱等
特点:结果总是偏高或偏低于真实值
消除方法:找出原因加以克服,或校正。如将所用方法与标
准方法比较,以改进或校正方法;校正仪器或作空白(以蒸馏
水代替試液)试验,对照(以已知溶液代替试液)试验等
(2)偶然误差:偶然因素引起的。如:读数的最后一位估
计值有时估大,有时估小。特点:小误差多,有正有负(正
态分布)
消除方法:偶然误差是不可避免的,
但用多次平行测定的方法可以抵消
般平行测定3~5次,要求高的可测
定5~9次。
(3)过失误差:错误操作产生的。
平均值
测定值的正态分布曲线
如读错数,装置漏气,打倒溶液等
消除方法:确认发生过失后,结果作废,
重作。
§22有效数字及其运算规则
总原则:在数据的记录、运算(作图)等整个过程中,保
持测量的准确度基本不变。既不能降低,也不能提高。下面
按数据处理的几个环节依次介绍。
、数据的记录一采用有效数字
1)有效数字的慨念:各种测量值都有一定的误差,这
种误差的大小是由所用方法及仪器的准确度所确定的。因此
记录的数据应能表示出相应的误差,不能改变测定的准确度
如
称量表皿的质量m:台称:21.g(±01g)
天平
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