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天然气水合物的预测与预防技术路线 1.天然气水合物生成条件的预测 水合物一般在35摄氏度以下就有可能生成。天然气水合物的生成主要与压力、温度和天然气的组分等因素有关，一般要具备以下 3个条件：（1）天然气中有液态水存在或含有过饱和状态的水汽；（2）一定的低温和高压条件下；（3）气体压力波动或流向突变产生扰动或有晶体存在。 预测天然气水合物生成的条件有以下几种： 经验图解法，是根据天然气水合物生成的平衡曲线，推算天然气生成水合物的最高温度和最低压力条件。压力越高，温度越低越易生成水合物。但对含有H2S的天然气误差较大。具有一定的局限性。 相平衡常数法，它基于气—固平衡常数估算水合物生成条件，该法适于典型烷烃组成的无硫天然气，而对非烃含量多的气体或高压气体，准确性较差。不适合预测输气管线内水合物的生成。 统计热力学方法，水在水合物状态与纯水态相比在能量上更为有利时就会生成。何种状态在能量上处于有利地位与该状态具有最低的化学位有关。该方法对于预测长输管道内天然气水合物的生成具有较高的精度，突破了前两种方法的局限性。 2.天然气长输管线水合物生成的预防 天然气管道中的水合物是逐渐生成的，不会在瞬间堵塞全部管道，若发现及时,处理得当,将不会影响下游用气。否则，将会发生管道堵塞，甚至破裂。天然气水合物的防治从根本上讲，是防止其生成。研究如何预防水合物的生成，对于保证输气管道安全运行具有重大的意义。 预防输气管道水合物生成的措施如下： (1) 施工、设计中应考虑防止水合物生成的问题 防止管道水合物的生成，从施工、设计中就应该开始考虑。如减少施工和试压中遗留的水；在管道吹扫和试压后，应增加清管次数；在投产后，应进行水露点测试，对重点地段进行重点清管；对新投运的管道，应定期加入抑制剂，在管道的设计和施工阶段应尽量避免过多的使用弯管，以降低管道的曲率，减少局部摩阻等。该措施虽然能在一定程度上预防水合物的生成，但不能解决根本问题，并不可靠。 (2) 提高天然气流动温度 通常采用加热或保温两种方法。原理：通过加热或保温，使流体的温度在水合物生成平衡温度以上。 加热提高天然气流动温度是防止水合物生成和排除已经生成的水合物的有效方法之一。但是，此方法不适合干线输气管道，气体温度的增加，会导致输气流量减少，同时消耗的能量也很大。特别是对于压缩机站数较多的干线输气管道更不经济。 (3) 降压法 原理：降低管线压力，使之在一定温度下低于水合物生成的平衡压力，从而使生成水合物温度曲线下降。 当管线压力减小到水合物平衡压力之下，可以避免水合物的生成。这一方法也可用来排除在输气管道中已生成的水合物，其途径是通过放空管放空。对已经生成的水合物堵塞物，降压可使其边界开始分解，分解的热量从邻近的溶解前方与周围环境所产生的温度梯度吸收，在这个温度梯度下，热量从周围环境流向水合物，不断使水合物分解，直到管线压力达到允许建立一个相对低温下的新平衡值。值得注意的是，当用放空降压来分解输气管道中生成的水合物时，必须在环境温度高于0℃ 因此，用降压法来防止干线输气管道中天然气生成水合物并不是一种有效的方法。 (4) 脱除法 原理：将能生成水合物的成分即水和低分子量的烃类物质或气体含量降低到一定程度，使水合物失去生成的基础。 对水的脱除而言，目前已经有冷冻分离、固体干燥剂吸附、溶剂吸收以及近年来发展起来的膜分离等技术，三甘醇溶剂吸收是目前应用最广泛的方法。对天 然气长输管线，一般要求水的含量在47～125mg（水）／m3（气）之间。但出于对环境条件、工艺要求和投资的考虑，在井场和集输站一般不设立大型深度脱水装置来彻底脱除天然气中水分，而是多采用小型的能耗较低的装置对天然气进行预脱水处理，结果往往脱水效率不高，导致管道及设备中仍存在一定量的水汽，为水合物的生成提供了条件。同时，脱水需要对所产生的水进行处理，海上操作意味着分离输送，因此很不经济。 (5) 添加抑制剂 该方法是目前经常使用的方法。通过在被水饱和的天然气中加入抑制剂，吸收部分水蒸气，并将其转移至抑制剂的水溶液中。天然气中水蒸气分压低于水合物的蒸气压之后，就不会生成水合物。。 通过加入水合物抑制剂，水合物的生成曲线可移向较低温度。经常采用的水合物抑制剂有甲醇、乙二醇、二甘醇和三甘醇等，也有用氯化钙的。