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天然气水合物综述 杜娟，宋维源 辽宁工程技术大学力学与工程学院，辽宁阜新 （123000） E-mail ：dujuan.lanlan@ 摘 要：天然气水合物的研究目前在国内外已经成为研究的热点，本文综合了国内外关于天 然气水合物的研究资料，对天然气水合物的5 个主要研究内容：物理性质、研究历程、成因、 赋存以及开发技术作了系统的、简要的阐述，并提出了天然气水合物研究的发展方向及研究 趋势，文章对于以后的天然气水合物的研究者的研究可以作为一个较为全面的参考。 关键词：天然气水合物，物理性质，成因，研究进程，赋存，开发技术 中图分类号：TE5 现在人们普遍认为天然气水合物是自然界赐予人类 21 世纪的新型能源，天然气水合物 在自然界大量存在，已经是不争的事实。但由于它属于非常规能源，且它的研究涉及到地球 物理学、流体力学、地貌地质学等众多学科，因而天然气水合物的研究是一个复杂多变的过 程，所以对它的研究必须是系统和具体的。此外，我国冻土总面积居世界第三位，海域辽阔， 因此，研究天然气水合物是非常有必要的[1-2] 。 1 天然气水合物的物理性质和分类 1.1 天然气水合物的物理性质 天然气水合物，又叫做“可燃冰” 、“ 固体瓦斯” 、“ 气冰” 、英文名为 Natural Gas Hydrates( 以下简称为NGH) 。通常是在特定的高压( ﹥0.6 Mpa)低温 ( ﹤300K)条件下由天然气 和水形成的类冰状非化学剂量型笼型化合物[3] 。形成 NGH 的主要气体是甲烷，当甲烷含量 超过气体总量的 99.9%时又可称为甲烷水合物。NGH 的分子式可以表示为 CH ·n(H O)，从 4 2 理论上讲，n 值可以是 5.75 或者 5.67 ，但是实际上一般为 6.3～6.6 [4] 。在这种化合物中，水 分子(主体分子)通过氢键作用形成具有一定尺寸空穴的晶格主体，较小的气体分子(客体分子) 则包容在空穴中，主客体分子之间则由范德华力来相互作用，从而形成温压变化易分解、遇 火可燃烧的外观雪花或松散的冰状的固态化合物。 NGH 最基本的特点是空的水合物晶格就像一个高效的分子水平的气体存储器，其独特 的晶体结构和空间构架决定了它独特的高浓集气体的能力，即标准状态下,1m3 水合物可存储 3 3 3 [5-6] 160～180m 的天然气和0.8 m 的水，其密度一般在0.8～1.0 g/cm 之间 。 1.2 天然气水合物的分类 只有小分子气体才能形成水合物，分子大于丁烷分子的气体通常不会形成水合物。当尺 度较小的客体分子(直径 0.4nm)，如甲烷或二氧化碳等在适当的温度( ﹤300K)和适度的压力 ( ﹥0.6MPa)下与水分子空穴相接处，则客体分子被禁闭，从而形成 NGH 。各种尺度的客体 分子占据不同的水分子空穴，根据客体分子的尺度及单个水合物分子的外形，将其分为以下 三种国际认可的 NGH 类型 [7-9] ：Ⅰ型，客体分子直径0.4～0.55nm，外形立方体结构，在自 然界分布最为广泛，这种结构的晶穴里只能填充甲烷、乙烷小分子烃以及二氧化碳、硫化氢、 氮气等非烃分子； Ⅱ型，客体分子直径0.6～0.7nm，外形菱形立方结构，多数存在于人工环境，这种结构 除了能容纳Ⅰ型客体分子之外，还可以容纳丙烷、异丁烷等较大分子的烃类气体分子。 -1- H 型，客体分子包括小直径和大直径(0.8～0.9nm)，六方体结构，存在于人工及自然条 件下，除了能容纳一般的小分子烃类之外还可以容纳分子数较大的原油分子[10] 。一般情况 下可将其看作