镍钴双金属氢氧化物及其磷化物的电化学性能研究.pdfVIP

摘 要 为了满足移动便携式能源设备的迫切需求，开发可靠的能量储存和转换装置 引起了广泛的关注。与传统电池相比，超级电容器 （SCs ）具有功率密度高、充 放电速度快、循环寿命长、环境友好等优点，但相对较低的能量密度，限制了超 级电容器的实际应用。电极材料是超级电容器的关键部分，设计电化学活性高、 比电容大的电极材料具有重要的意义。近年来，过渡金属磷化物(TMPs)被认为是 可靠的超级电容器电极材料，得到了广泛的研究。与氢氧化物和氧化物相比，磷 化物具有较好的类金属特性和较高的导电性，因而电子传输速率较快，具有更多 的氧化还原反应。本文主要研究镍钴磷化物及氢氧化物在超级电容器的应用，研 究通过不同方法成功合成了不同形貌结构的镍钴磷化物及氢氧化物，探究不同因 素对生成产物结构形貌和电化学性能的影响。同时，将不同电压窗口材料组装非 对称超级电容器，进一步检验了电极材料实际应用能力。主要研究内容如下： 1、通过电沉积法制备NiCo-LDH ，通过一步磷化将氢氧化物转化为磷化物。 所得NiCoP 呈3D 多孔纳米片堆叠结构，该结构具有大比表面积和多活性位点的 优点。镍钴双金属磷化物/氢氧化物结合了钴基高稳定性和镍基高比电容的特点， 电化学性能较镍钴单金属有明显提升。所制备的 NiCoP 电极展现了良好的电化 -1 -1 -1 学性能，具有高比电容 （1 A g 下1142.84 F g ），良好的倍率性能 （10 A g 下， 仍有62.07%初始比电容）和出色的循环稳定性 （10 A g-1 下5000 次循环后，保持 74.5%的初始电容）。由于磷化物具有良好的导电性和较高的电化学活性，其电压 窗口和循环稳定性较NiCo-LDH 有明显提升。此外，以制备的NiCoP 作为正极 和rGO 作为负电极组装NiCoP // rGO 全固态非对称超级电容器，在1.5 V 电压窗 -1 -1 口下，功率密度为753.6 W kg 时具有14.7 Wh kg 的高能量密度。 2 、探究不同镍钴比例对生成 NiCoP 微观结构和电化学性能的影响，在 Ni/Co 1:2 时，成功制备了具有高长径比的纳米针状NiCoP 。在此基础上，通过 简易的水热—电沉积—磷化三步法成功地合成了核壳结构NiCoP （NiCoP C-S ）。 所得NiCoP C-S 样品结合了磷化物低电负性、高电化学活性与核-壳结构多活性 位点、高结构稳定性的优点，与NiCo-LDH 前驱体、纳米针状NiCoP 和纳米片 状NiCoP 相比，表现出优异的电化学性能，具有高的比电容(1 A g-1 时的1492.5 F g-1) ，良好的倍率性能(15 A g-1 下仍保有68.82%的初始比电容)和出色的循环稳 定性(10 A g-1 时5000 次循环后80.9%循环性能) 。组装NiCoP C-S // rGO ASC 器 -1 -1 -1 件在功率密度为1125 W kg 时，其能量密度为48.13 Wh kg ，在11250 W kg 高 功率密度下，其能量密度仍为20.94 Wh kg-1，展现了其良好的应用前景。 3、通过溶剂热法在120 °C 加热温度下水解碳布基底上预生长的ZIF-67，获 得了纳米花状与纳米片状复合结构的 NiCo-LDH-120。与水热法 NiCo-LDH-120 I 粉末制备电极相比，这种方法合成自支撑电极具有更好的电化学性能。同时，通 过水热法成功在 NiCo-LDH 纳米片表面合成 FeCoNi 三金属类普鲁士蓝结构 （PBA ）。NiCo-LDH@PBA 复合结构增大了比表面积，为氧化还原反应提供